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碳纖維功能材料的應(yīng)用及其再生的研究進展

2019-02-13 07:19楊夯于曉彩聶志偉王力萍郭美岑劉京華
應(yīng)用化工 2019年1期
關(guān)鍵詞:電熱超臨界光催化

楊夯,于曉彩,聶志偉,王力萍,郭美岑,劉京華

(大連海洋大學 海洋科技與環(huán)境學院,遼寧 大連 116023)

ACF是一種新型高性能吸附分離功能材料。傳統(tǒng)的碳材料(如活性炭)作為吸附材料吸附速度較慢,分離效率不高,又因為它的物理形態(tài)限制使它的應(yīng)用范圍受到了限制。相比之下,ACF由于其較大的比表面積和較好的孔徑,在許多方面有著較好的應(yīng)用[1],除了作為吸附材料外,ACF還可作為功能材料運用于環(huán)境中[2-3]。

ACF造價并不便宜,使用后不加處理投放到環(huán)境中會造成二次污染,需要對其進行再生,實現(xiàn)資源的重復(fù)使用。目前國內(nèi)外針對ACF的再生研究較少,有待于進一步發(fā)展。

1 ACF功能材料研究的方向

ACF作為功能材料時,主要應(yīng)用于載體和電極中,因此可以從光催化材料、電極材料、生物材料三個方面介紹。

1.1 ACF復(fù)合光催化材料

大部分光催化材料都為納米級,為了方便使用和回收,在使用時需要進行負載。ACF具有較高的比表面積,是一種較好的載體,ACF作為載體能對污染物進行有效富集、濃縮,還具有光催化協(xié)同效應(yīng)[4-5],為催化劑提供高濃度反應(yīng)環(huán)境,促進光催化的降解速率。

Yamashita 使用了離化團粒束法制備了TiO2/ACF催化劑,結(jié)果表明負載在ACF表面的TiO2沒有任何明顯的損傷,且能夠有效的降解水體中的烷基醇、二氯乙烷[6]。

1.2 ACF電極

常見的電極材料多為可溶性電極,存在著損耗大、耐腐蝕性差、穩(wěn)定性弱、能耗與成本高等問題。ACF是不溶性電極材料,具有良好的導(dǎo)電性,電催化活性,因此可作為電極材料開發(fā)。此外,ACF電極可將污染物吸附在電極周圍,提高了對污染物的降解效率[7]。

管玉琢使用自制三維電極作為反應(yīng)器(圖1),以ACF作為陰極,采用電Fenton方法處理焦化廢水中的苯酚,在pH值為3、反應(yīng)時間為90 min、電解電壓為15 V、活性炭粒子投加量為40 g/L的最優(yōu)條件下,對揮發(fā)酚去除率可達到89.3%[8]。Ramírezpereda使用ACF作為陰極,利用電-Fenton法降解酸性橙7,在電壓為1.8 V,電解40 min后酸性橙7的去除率可達到95%,其H2O2產(chǎn)生效率可達到96%[9]。

圖1 活性炭纖維三維電極Fig.1 Three dimensional electrode of activated carbon fiber1.槽體;2.陰極毒氣管;3.陰極;4.底部毒氣體;5.粒子電極;6.底部毒氣管;7.取樣口;8.攪拌器;9.陽極

1.3 ACF生物膜

ACF具有較好的生物兼容性和較高的微生物固著化速率,通過在ACF上掛載微生物,能夠發(fā)揮ACF的物理吸附作用,提高微生物的吸附容量和使用壽命,增強對水中污染物的降解能力[10]。

周娟娟用人工掛膜的方式,制備了兩種生物ACF,在最優(yōu)工藝下,用該種ACF處理過的污水的COD指標符合國家飲用水標準,水質(zhì)穩(wěn)定[11]。Zhou[12]用聚丙烯腈基ACF作為生物膜,在難以生物降解的工業(yè)有機廢水環(huán)境下,生物質(zhì)能夠在ACF膜上快速的繁殖,并且COD的去除效率較高。

2 活性炭纖維再生的研究

活性炭纖維再生方法主要有溶劑再生、超臨界流體再生、微波再生、電化學再生以及電熱再生。

2.1 溶劑再生

溶劑再生法是利用特定酸、鹽或堿溶液作為再生劑,改變溫度、pH等條件,打破ACF、再生劑與表面污染物三者之間的相平衡關(guān)系,將ACF上吸附的污染物解吸出來[13]。

溶劑再生法是最為普遍的再生方法,操作簡單,再生效果較好,但需要額外的試劑投加。

李忠振研究了鹽酸、硫酸鈉、氫氧化鈉三種溶劑對氨氮飽和ACF的再生效果,發(fā)現(xiàn)0.1 mol/L的氫氧化鈉對ACF的再生效果最為明顯,再生率可達到93.7%[14]。

2.2 超臨界流體再生

超臨界流體有液體氣體的雙重性質(zhì),具有很強的溶解性和擴散性[15],可將沉積在ACF表面和孔道內(nèi)的污染物溶解脫附,以實現(xiàn)ACF再生。

超臨界流體再生效果好、ACF損失小,但需要額外的試劑投加,且主要用于深度再生階段。

Sanchez-Montero用超臨界CO2和超臨界H2O深度處理苯酚吸附飽和的ACF,在經(jīng)過初步的熱解處理和超臨界流體再生后,ACF的吸附能力得到完全恢復(fù),甚至還有少許增加,即便超臨界H2O的使用壓力是超臨界CO2的3倍時,兩者對ACF的再生效果相差不大[16]。

2.3 微波再生

微波再生通過微波爐等介質(zhì)釋放電磁輻射,ACF接收能量,表面吸附的污染物質(zhì)的偶極和誘導(dǎo)偶極極化的作用下產(chǎn)生勢場,其方向不斷轉(zhuǎn)變并與外加電場方向保持相反,吸附質(zhì)分子實現(xiàn)同步高頻振動,從而產(chǎn)生巨大的熱能使之分解、消散[17]。

微波再生能耗低,再生率高、污染小、耗時短,且對材料損傷小[18],是一種熱門的再生方法。

胡思前研究了微波輻射再生吸附苯酚飽和的ACF的效果。使用NaOH作為再生劑,經(jīng)過4 min的微波輻射后,ACF的活化度到達了91.27%[19]。段小平研究了微波輻射再生吸附甲苯飽和的ACF,結(jié)果表明,對吸附甲苯廢氣飽和的ACF,經(jīng)過3~4 min的微波輻射后,ACF的解析率達到97%[20]。

2.4 電化學再生

電化學再生通過將ACF負載在電極上,在直流電流和電解液的作用下,ACF在電場作用下發(fā)生極化,形成微電解槽,使得ACF表面的污染物分解、脫附[21]。

和微波再生類似,電化學再生也具有效果好、污染低、效率高等特點,也能夠直接將ACF表面的污染物直接降解。

傅寶林研究了油吸附飽和的ACF的電化學再生(再生前后的ACF的SEM表征見圖2)[22]。結(jié)果表明,在電流密度為30 mA/cm2,pH值為4,再生劑為15 g/L的NaCl,再生時間為120 min時,ACF的再生率達到90%,并且在經(jīng)過5次循環(huán)再生后依然有較好的再生效果。此外,由圖2可知,再生后的ACF表面沒有明顯損傷,同時ACF的整體結(jié)構(gòu)并沒有發(fā)生斷裂。

圖2 再生前ACF(a)和再生后ACF(b)的掃描電鏡表征Fig.2 Scanning electron microscopy characterization of noregenerated ACF (a) and regenerated ACF (b)

2.5 電熱再生

ACF電熱再生將熱再生和電化學結(jié)合,將 ACF負載在電極上,在直流電流的作用下使電極通電發(fā)熱,將ACF表面的污染物蒸發(fā),實現(xiàn)ACF的再生。

電熱再生本質(zhì)為熱再生,耗時短、活化度高,對材料損傷小,且具體實現(xiàn)較為簡易。

李永貴研究了吸附甲醇飽和的ACF的電熱再生。結(jié)果表明,電熱脫附5 min后,ACF再生率就能達到91.3%,且ACF的損耗較小[23]。

3 結(jié)束語

ACF作為功能材料可多維度進行開發(fā),目前主要研究的為載體、電極等方向,注重于關(guān)注ACF良好的電容性和巨大的比表面積。事實上,ACF還具有良好的拉伸強度、韌性等物理性質(zhì),可在此維度上進行進一步開發(fā)。

ACF的再生多數(shù)都是在使用后進行,在線同步再生的研究非常少,因而之后的研究方向可以注重于ACF的在線再生。

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