李國,皮橋輝,韋朝文,吳建標(biāo),楊雄,李林威

(桂林理工大學(xué)地球科學(xué)學(xué)院，廣西 桂林 541004)

0 引言

卡林型金礦是20世紀(jì)60年代初在美國內(nèi)華達(dá)州卡林鎮(zhèn)發(fā)現(xiàn)而命名的一種金礦類型，基于歷史文獻(xiàn)資料，R. J. 羅伯茨對其地質(zhì)構(gòu)造與礦化分帶特征進(jìn)行了全面分析，在此基礎(chǔ)上提出了有利于金礦化的部位為構(gòu)造窗(沿斷層分布)的觀點。主要是以沉積巖為容礦巖石的微細(xì)浸染型金礦，主要載金礦物為含砷黃鐵礦及毒砂，金通常以“不可見金”存在[1]。礦床多集中在裂谷帶及弧后盆地，且具有儲量規(guī)模大、品位低、埋藏淺、易采選等特征?？中徒鸬V床的發(fā)現(xiàn)為美國貢獻(xiàn)了超過2000t的黃金資源[2]，為我國貢獻(xiàn)超過1000t的黃金資源[3]。迄今為止，僅美國內(nèi)華達(dá)州就已發(fā)現(xiàn)了近50個卡林型金礦床。

除美國之外，世界上其他國家如俄羅斯，澳大利亞，秘魯和東南亞也發(fā)現(xiàn)了很多類似的金礦?？中徒鸬V找礦理論在20世紀(jì)70年代傳入我國后，大量卡林型金礦陸續(xù)被發(fā)現(xiàn)，特別是甘肅文縣陽山金礦床，是亞太地區(qū)發(fā)現(xiàn)的最大(類)卡林金礦床，儲量超過300t[4]。礦產(chǎn)資源作為一個國家或地區(qū)經(jīng)濟(jì)發(fā)展的重要儲備資源，對推動城市建設(shè)、基礎(chǔ)設(shè)施建設(shè)以及國防安全起著重要作用[5]。

云南富寧者桑金礦床地處滇、黔、桂“金三角”成礦帶，成礦特征與卡林型金礦尤為相似，隨著找礦勘查技術(shù)的不斷發(fā)展，目前該礦床已經(jīng)達(dá)到大型金礦床規(guī)模[6-7]。但是由于該礦床發(fā)現(xiàn)時間較晚，以及礦區(qū)的區(qū)域地質(zhì)背景較為復(fù)雜，該礦區(qū)的基礎(chǔ)地質(zhì)研究程度相對較低。該礦床關(guān)于金的賦存狀態(tài)、礦床成因及成礦物質(zhì)來源諸如此類的問題仍然存在著一些爭議。綜合前人有關(guān)資料，該文通過賦金礦石輝綠巖型礦石、泥質(zhì)板巖或粉砂巖型礦石、泥灰?guī)r型礦石中黃鐵礦和毒砂的礦物特征、EMPA數(shù)據(jù)進(jìn)行地球化學(xué)特征研究，對了解金賦存位置和狀態(tài)、以及對揭示礦床成因和指導(dǎo)外圍找礦提供有用的信息。

1 地質(zhì)概況

云南富寧縣者桑金礦是中國典型卡林型金礦之一。礦區(qū)(圖1)大地構(gòu)造位置處于揚子板塊西南緣，屬華南加里東褶皺系西緣，文山-富寧褶斷束東部。區(qū)域總體構(gòu)造線為NW向，局部構(gòu)造線呈NE向。使得以構(gòu)造控制的熱液改造局部富集, 總體表現(xiàn)為較強烈的擠壓褶皺和沿侵蝕面、斷裂帶發(fā)育有不同程度的蝕變型金礦化帶[6]。

1—百逢組四段；2—百逢組三段；3—百逢組二段；4—百逢組一段；5—斑狀安山玄武巖；6—羅樓組；7—吳家坪組；8—坡折落組； 9—芭蕉箐組；10—坡腳組；11—印支期輝綠巖；12—斷層；13—整合地質(zhì)界線；14—不整合地質(zhì)界線；15—地層產(chǎn)狀圖1 者桑金礦區(qū)域地質(zhì)簡圖(據(jù)章永梅等, 2013修編)[8]

1—百逢組；2—羅樓組；3—吳家坪組；4—晚二疊世玄武巖；5—印支期輝綠巖；6—礦體及編號；7—斷層及編號圖2 者桑金礦床礦體地表出露分布簡圖

如圖2所示，區(qū)域出露地層由老至新分別是P3w(上二疊統(tǒng)吳家坪組)，T1l(下三疊統(tǒng)羅樓組)，T2b(中三疊統(tǒng)百逢組)。P3w：上部為硅質(zhì)泥巖、凝灰質(zhì)粉砂巖夾凝灰?guī)r，下部為灰?guī)r與碎屑巖互層，碎屑巖主要是凝灰質(zhì)粉砂巖夾凝灰?guī)r，為該礦區(qū)主要含礦層位之一，平行不整合接觸上覆羅樓組。T1l：底部巖性：白色薄層狀石英細(xì)砂巖夾薄層狀土(紫)紅色泥巖；下部巖性：泥巖(薄層)夾中—厚層狀灰黃色細(xì)砂巖，局部可見基性凝灰?guī)r；上部巖性：中—厚層狀黃灰色細(xì)砂巖夾灰、灰綠色鈣質(zhì)粉砂巖(薄—中層狀)和灰?guī)r(薄層)，屬礦區(qū)含金層位之一，與下伏地層呈平行不整合接觸。T2b：灰綠、黃、紫紅色泥巖(薄層狀)為其巖性主體，夾細(xì)砂巖(中—厚層狀)夾凝灰?guī)r，與下伏地層整合接觸，屬重要含礦地層[6]。巖漿活動以堿質(zhì)基性、基性侵入巖為主，可劃分輝長輝綠巖、輝綠巖2個巖相帶，巖漿巖表現(xiàn)多期次、多旋回，產(chǎn)出狀態(tài)從噴發(fā)、淺成到深成均有。

該區(qū)區(qū)域構(gòu)造近EW走向，屬向東傾狀短軸背斜即者桑背斜。礦區(qū)在者桑背斜南翼區(qū)。背斜軸向發(fā)育：斷裂(近EW向)、NE向斷裂(派生)、NW向斷裂(后期形成)，加之巖漿巖侵位，區(qū)內(nèi)出現(xiàn)劇烈構(gòu)造變形，部分地層缺失，使得多數(shù)地層呈斷塊形式產(chǎn)出，局部地層形成尖棱、直立、平臥、倒轉(zhuǎn)褶皺的背向斜，礦化與NE向斷裂密切聯(lián)系，總體來看，基性巖漿巖也基本沿NE向斷裂侵位[6]。大規(guī)模的巖漿活動及斷裂侵位為該礦區(qū)金礦的形成提供了必要的構(gòu)造環(huán)境和成礦條件[6]。

者桑金礦區(qū)內(nèi)礦體出露較多，8個主礦體出露于該礦區(qū)，即Ⅰ,Ⅱ,Ⅲ,Ⅳ,Ⅴ,Ⅵ,Ⅶ,Ⅷ號礦體;其中規(guī)模最大礦體分別為Ⅵ,Ⅶ號。礦體近平行、NE向排列，在系列NE向斷裂構(gòu)造控制下，礦體通常沿向斜核部與次級背斜產(chǎn)出[8]。礦體長度變化在50～1000m，地表出露寬度在3～40m，礦石中金品位在(1.5～2.5)×10-6，高者可達(dá)9×10-6[9]。F2斷裂褶皺帶中有Ⅵ號礦體，礦體賦存于吳家坪組凝灰質(zhì)粉砂巖、粉砂巖內(nèi)，礦體在斷裂褶皺影響下主要位于次級褶皺核部，在斷裂帶中以似層狀產(chǎn)出。位于F2斷裂揉皺帶中的Ⅶ號礦體，與Ⅵ號礦體大致呈平行排列，礦體賦存于吳家坪組凝灰質(zhì)粉砂巖、粉砂巖中，受到斷裂褶皺控制位于次級褶皺核部，斷裂帶內(nèi)以似層狀產(chǎn)出。Ⅲ號礦體賦存于印支期基性輝綠巖與羅樓組細(xì)砂巖接觸帶附近，受基性巖脈控制，多與巖體中捕擄體(灰?guī)r和粉砂巖)關(guān)系密切，礦體多呈透鏡狀、似層狀產(chǎn)出。Ⅳ號礦體賦存于凝灰質(zhì)粉砂巖中，受構(gòu)造控制，沿破碎帶零星出露，礦體呈透鏡狀產(chǎn)出。Ⅴ號礦體位于F2斷裂褶皺帶以南次級斷裂帶中，礦體賦存于吳家坪組粉砂巖、凝灰質(zhì)粉砂巖內(nèi)，受斷裂褶皺的控制，礦體呈似層狀產(chǎn)于斷裂帶中。礦區(qū)蝕變及金礦化，主要沿NW向背斜核部的斷裂帶兩側(cè)發(fā)育，礦區(qū)礦化特征主要有黃鐵礦化、毒砂化、褐鐵礦化和硅化等[10]。

2 礦石特征和測試分析

2.1 礦石特征

該區(qū)礦石根據(jù)其圍巖類型，其賦金礦石可以分為輝綠巖型、泥質(zhì)板巖型或粉砂巖型、泥灰?guī)r型礦石3種礦石類型。對各采回的巖礦石樣品綜合其他文獻(xiàn)分析，Au是可利用的有益元素，碳、硫、銀達(dá)不到伴生元素利用指標(biāo)，有害元素砷含量較高，導(dǎo)致選礦更加困難[6]。礦石礦物中毒砂、黃鐵礦占比最高，閃鋅礦、褐鐵礦、針鐵礦少許。其中，黃鐵礦比例超過75%，黃鐵礦-毒砂集合體占比15%左右，次生氧化黃鐵礦的產(chǎn)物為褐鐵礦、纖鐵礦。石英(玉髓少許，主體為石英脈)和碳酸鹽礦物為脈石礦物的主體，炭質(zhì)物(碎片狀和泥狀)、白云母、絹云母少許[6-7，11]。

2.2 測試方法

將巖石樣品經(jīng)切割打磨制作成拋光光片，首先在普通光學(xué)顯微鏡下觀察來確定待測礦物。而后再將光片送至電子探針顯微分析儀實驗室，對待測礦物進(jìn)行EMPA測試。采用JXA-8230測試儀器，在桂林理工大學(xué)實驗室完成電子探針分析測試，絹云母測試條件：束斑直徑13 μm，電流20 mA，電壓15 kV；毒砂、黃鐵礦測試條件：束斑直徑13 μm，電流20 mA，電壓20 kV。電子探針分析結(jié)果數(shù)據(jù)見表1和表2。其部分元素檢測限：Au為0.001%；Se,Ni,Co均為0.01%。

表1 不同類型礦石中黃鐵礦(Py)電子探針數(shù)據(jù)

3 成礦期次與載金礦物特征

代鴻章等[5]認(rèn)為者桑金礦床的形成主要經(jīng)歷了3個時期，依次為沉積成巖期、熱液成礦期和表生氧化期，熱液成礦期又可分為成礦Ⅰ,Ⅱ,Ⅲ三階段。(Ⅰ)石英-黃鐵礦-毒砂階段，以粗粒黃鐵礦和毒砂、細(xì)小石英為特征；(Ⅱ)石英-黃體礦-毒砂-絹云母階段，黃鐵礦和毒砂較Ⅰ階段以細(xì)粒狀產(chǎn)出；(Ⅲ)黝銅礦-黃銅礦-輝銅礦-閃鋅礦-石英-方解石階段，石英則相對于Ⅰ階段更粗，多呈脈狀產(chǎn)出，以形成Sb-Cu-Zn-S系列礦物[12]，方解石多以脈狀產(chǎn)出。

表2 不同礦石類型中毒砂(Apy)電子探針數(shù)據(jù)

沉積成巖期：膠狀黃鐵礦主要以膠體形式產(chǎn)出，常見于礦化泥灰?guī)r型礦石中，具有皮殼狀等外形，多發(fā)生重結(jié)晶，圍巖多炭化，絹云母化、粘土化強烈。礦化粉砂巖中，黃鐵礦以膠狀形式形成黃鐵礦脈；在輝綠巖型礦石中發(fā)現(xiàn)草莓狀黃鐵礦多呈錐體、圓形—橢圓形集合體分布，單個莓粒直徑在(1～20)μm之間，少數(shù)顆粒邊界不清晰，大多數(shù)顆粒已經(jīng)發(fā)生重結(jié)晶，呈自形—半自形結(jié)構(gòu)。本期礦物組合特征見(圖3a-e)。

a、b—沉積成巖期黃鐵礦呈膠狀，中粒菱形毒砂產(chǎn)出于鱗片狀絹云母中；c、d—沉積成巖期黃鐵礦脈產(chǎn)出于硅化帶中，在硅化帶邊緣為炭化帶；e—沉積成巖期黃鐵礦呈草莓狀，多數(shù)已經(jīng)發(fā)生重結(jié)晶呈粗粒自形—半自形黃鐵礦；f—熱液成礦Ⅰ階段輝綠巖中粗粒五角十二面黃鐵礦晶形較為完整，毒砂呈粗柱狀及菱面狀；g—熱液成礦Ⅰ階段泥質(zhì)板巖中粗粒五角十二面黃鐵礦呈碎裂結(jié)構(gòu)，菱形毒砂沿黃鐵礦邊緣穿插；h—熱液成礦Ⅰ階段粗粒毒砂交代早期自形黃鐵礦，局部多見形成骸晶結(jié)構(gòu)，可見熱液成礦Ⅱ階段細(xì)粒針柱狀毒砂穿插于黃鐵礦中。Pl—斜長石；Ser—絹云母;Py—黃鐵礦;Apy—毒砂;Cal—方解石;C—炭(化);Ka—粘土化 b是a對應(yīng)正交偏光照片，d是以c中心域放大照片，e為電子探針背閃射照片圖3 者桑金礦床沉積成巖期、熱液成礦Ⅰ階段礦物組合

a—熱液成礦Ⅱ階段礦化輝綠巖中部分中—細(xì)粒五角十二面體黃鐵礦被后期熱液活動交代或破碎。e—熱液成礦Ⅱ階段礦化泥灰?guī)r中細(xì)粒拉長菱形毒砂產(chǎn)出于方解石石英脈旁，細(xì)粒黃鐵礦保存有相對完好晶形；c—熱液成礦Ⅱ階段礦化泥質(zhì)板巖中部分中—細(xì)粒五角十二面黃鐵礦背后期熱液交代或破碎，毒砂多表現(xiàn)針柱狀；d—熱液成礦Ⅱ階段，在經(jīng)歷了前期成礦作用后，多以黃鐵礦—毒砂集合體產(chǎn)出于硅化帶附近；e—熱液成礦Ⅱ階段毒砂則以細(xì)小針狀產(chǎn)出于方解石、石英附近，圍巖多粘土化；f—熱液成礦Ⅲ階段，亮鐵黃色毒砂無內(nèi)反色，閃鋅礦以偏灰色產(chǎn)出；g—表生氧化期，自形黃鐵礦被氧化為褐鐵礦；h—五角十二面黃鐵礦在表生氧化期被氧化，形成纖鐵礦同時還保留著黃鐵礦原生五角十二面假象；i—表生氧化期黃鐵礦為破碎狀，零星分布，閃鋅礦以灰色反射色不規(guī)則形態(tài)產(chǎn)出;Q—石英(脈);Si—硅(化);Sp—閃鋅礦;Lm—褐鐵礦;Lep—纖鐵礦;除e為正交偏光照片，其余均為顯微鏡單偏光照片圖4 者桑金礦床熱液成礦Ⅱ、Ⅲ階段及表生氧化期礦物組合

熱液成礦Ⅰ階段：主要有粗粒自形黃鐵礦，多為五角十二面，在輝綠巖礦石中保存著較為完整的五角十二面晶形，而在泥質(zhì)板巖、泥灰?guī)r中則多表現(xiàn)為破碎狀，粒徑在100～2000μm不等，毒砂多呈粗粒柱狀、菱形狀產(chǎn)出，少量毒砂穿插或者交代粗粒黃鐵礦，圍巖整體粘土化、絹云母化。本階段礦物組合見(圖3f-h)。

熱液成礦Ⅱ階段：主要為破碎及細(xì)粒自形黃鐵礦，主要為立方體、少量中-細(xì)粒五角十二面結(jié)構(gòu)，2～100μm，多存在于輝綠巖型礦石中，泥灰?guī)r及泥質(zhì)板巖中多見細(xì)粒破碎五角十二面晶形，毒砂則呈細(xì)小針狀及破碎狀，圍巖多硅化、絹云母化、粘土化。該階段礦物組合見圖4a-e。

熱液成礦Ⅲ階段：隨著溫度降低，系列礦物(Sb-Cu-Zn-S等)發(fā)育[12]，如閃鋅礦；該階段礦物組合見圖4f、圖4i。

表生氧化期：主要表現(xiàn)為黃鐵礦被氧化蝕變?yōu)楹骤F礦及纖鐵礦，纖鐵礦依然保留著原生黃鐵礦五角十二面假象，該期礦物組合見圖4g、圖4h。

毒砂、黃鐵礦晶形特征能夠指示成礦時代溫度[11]。黃鐵礦在中—低溫?zé)嵋旱V床、高溫?zé)嵋旱V床中通常表現(xiàn)為立方體和五角十二面體、八面體聚形；毒砂在中—高溫成礦中通常表現(xiàn)為板柱狀、柱狀，鍥形、菱形橫切面，粒徑較大，低溫礦床時毒砂以細(xì)小針柱狀較為常見[7]。

4 分析結(jié)果及討論

4.1 載金礦物含金性特征

綜合前人有關(guān)者桑金礦研究資料及電子探針數(shù)據(jù)。輝綠巖型礦石中炭化強烈細(xì)粒毒砂(表2 ZSH-81-1 Apy-1)、杏仁狀絹云母中產(chǎn)出的細(xì)粒菱形毒砂(表2 ZSH-81-1 Apy-2)、經(jīng)歷表生氧化期形成的褐鐵礦(表1 ZSH-81-1Lm-1)均檢測到金含量；(表1、表2 ZSH-82-1)部分強硅化以及絹云母化邊緣的黃鐵礦、毒砂檢測到金含量；(表2 ZSH-82-3)拉長菱形毒砂檢測到含金。其中細(xì)粒菱形毒砂(Apy-2)和被氧化的黃鐵礦相比其他的礦物含金量要高，暗示著斷裂帶的成礦熱液可能是金的主要來源?！傲＝鹦?yīng)”產(chǎn)生的必要條件是金在礦石中是不均勻、不連續(xù)性分布[13]。綜合潘勇飛等人的觀點，者桑金礦區(qū)礦石也應(yīng)該遵循“粒金效應(yīng)”。該次研究的幾種不同樣品中Au均為不可見金，研究結(jié)果表明：不同樣品金含量不同，同一樣品中不同點位金含量也不相同，甚至同一黃鐵礦或者毒砂上不同點位含金量也不同，因此認(rèn)為不可見形式金也可能遵循“粒金效應(yīng)”。

泥質(zhì)板巖或粉砂巖中，如表1 ZSC-1-1，隨機電子探針點檢測到部分含金，特點是強炭化，脈狀黃鐵礦集合體、粗粒自形五角十二面體含金性較優(yōu)，與炭化、硅化密切相關(guān)。這也表明熱液蝕變的黃鐵礦也是含金的可能位置。

泥灰?guī)r型礦石普遍含金。中細(xì)粒菱形毒砂(表2 ZSH-6-2)的含金性尤為顯著，而黃鐵礦(表1)的含金性則存在較大差異。含金礦物普遍粘土化、硅化和炭化，可以推測泥灰?guī)r型礦石的含金性多與硅化、炭化有關(guān)。

4.2 載金礦物黃鐵礦的地球化學(xué)特征

原明考[14]認(rèn)為：黃鐵礦的標(biāo)型特征與金礦的含金性密切相關(guān)，不同成礦階段和成礦世代的黃鐵礦標(biāo)型特征存在較大差異。從表1可以得出：黃鐵礦共有8個檢測點高出檢出限，含金黃鐵礦所占比例為40%，20個檢測點的金平均含量為0.034%；不同成礦期次黃鐵礦含金性有明顯差異，具體表現(xiàn)為：沉積成巖期草莓狀黃鐵礦未發(fā)現(xiàn)有高出檢測限的點；熱液Ⅱ階段黃鐵礦含金量最高，Au平均含量為0.023%；該文研究的成礦Ⅰ階段的7個黃鐵礦測點均未發(fā)現(xiàn)有高出檢出限的點；沉積成巖期膠狀黃鐵礦2個檢測點1個高出金檢出限，Au平均含量較小為0.007%；在樣品ZSC-14-1中，粗粒黃鐵礦經(jīng)過表生氧化階段已部分被蝕變?yōu)槔w鐵礦，并保留原有黃鐵礦五角十二面體自形假象，這與代鴻章[6]研究者桑金礦床黃鐵礦得出結(jié)論基本一致。特別值得指出的是表1 ZSH-81-1Lm-1，是自形黃鐵礦經(jīng)歷多期成礦作用，在表生氧化期被氧化而形成褐鐵礦，同時還保留著黃鐵礦原生晶形假象，其含金量是該次測試點中最高的，達(dá)到0.457%，相對于其他含金點高出1～2個數(shù)量級，推斷這應(yīng)該是由Au本身的化學(xué)性質(zhì)所決定，其他雜質(zhì)元素在被氧化蝕變時，金由于其穩(wěn)定性、不易被氧化而繼續(xù)富集的結(jié)果。

據(jù)徐國風(fēng)等[15]研究，沉積成因的黃鐵礦ω(Fe)、ω(S)含量理論值(46.55%、53.45%)相近或者S含量有所增加，富鐵虧硫特征存在于卡林型金礦、巖漿熱液型金礦、中—低溫淺層熱液型金礦中[15]。如表1草莓狀黃鐵礦ω(Fe)和ω(S)值為47.1%和53.53%，膠狀黃鐵礦ω(Fe)和ω(S)平均值為46.8%和52.21%，均與沉積成因黃鐵礦理想理論值相近，表現(xiàn)為沉積成因特征；成礦Ⅰ階段黃鐵礦ω(Fe)和ω(S)平均值為49.35%和49.46%，成礦Ⅱ階段ω(Fe)和ω(S)分別為46.91%和50.39%，成礦Ⅰ、Ⅱ階段均表現(xiàn)為虧S富Fe，但是Ⅱ階段表現(xiàn)出的富鐵程度沒有成礦Ⅰ階段明顯。虧S富Fe特征則表明者桑金礦床的熱液成因。

Bralia等報道稱，不同成因的黃鐵礦中Co、Ni含量及其比值存在著較大區(qū)別，王奎仁等[16]通過研究黃鐵礦Co/Ni比值特征得出：沉積成因Co/Ni值遠(yuǎn)小于1，變質(zhì)熱液成因Co/Ni比值接近1，巖漿熱液成因Co/Ni值在1～5之間，火山熱液型其Co/Ni變化范圍較大，在5～22之間。趙潔心等[17-18]同樣指出，黃鐵礦內(nèi)的Co / Ni值可以對礦床成因做出良好的指標(biāo)，通常認(rèn)為Co/Ni<1為外生成因和Co/Ni>1為內(nèi)生成因。該次研究者桑金礦床黃鐵礦的Co / Ni特征值在1.45～3.37間，平均值為2.64。綜合前人觀點，結(jié)合李曉敏等[11]關(guān)于黃鐵礦、毒砂晶形特征，推導(dǎo)者桑金礦床主要為中—低溫?zé)嵋撼梢虻V床；同時黃鐵礦的多期次成因及其主微量變化特征，暗示者桑金礦床成因復(fù)雜性。

4.3 載金礦物毒砂的地球化學(xué)特征

通過表2數(shù)據(jù)結(jié)合前人關(guān)于者桑金礦床研究，金在毒砂中的分布率相當(dāng)高，該次電子探針檢測毒砂(Apy)點位中，一半以上點高出Au檢出限，這也表明：毒砂可能是金的重要載體礦物和最佳標(biāo)型礦物，毒砂的發(fā)育則表明有金礦化。該文研究毒砂涉及2個成礦階段，具體表現(xiàn)為：成礦Ⅰ階段10個點位中僅有2個點未檢測到含金，其平均ω(Au)為0.065%，含金性明顯優(yōu)于成礦Ⅱ階段毒砂(金平均含量為0.018%，7個點中僅有2個點高出檢出限)。毒砂、黃鐵礦總體表現(xiàn)：成礦Ⅰ階段，毒砂為主要載金礦物，含金性優(yōu)于黃鐵礦。成礦Ⅱ階段則黃鐵礦為主要載金礦物，含金性優(yōu)于毒砂，指示熱液成礦Ⅰ、Ⅱ階段為該區(qū)金礦化最主要階段。值得注意的是，黃鐵礦和毒砂中，Au含量高的點相對應(yīng)As含量也高，揭示As、Au具有良好的正相關(guān)性。

4.4 金的賦存狀態(tài)淺析

金在礦物中的存在形式可以劃分為獨立礦物、包裹金、晶格金、膠體金和離子金5種形式[18]。通過該文數(shù)據(jù)，綜合前人有關(guān)金的賦存狀態(tài)資料，者桑金礦床中金的富集與含砷黃鐵礦、毒砂等硫化物關(guān)系密切[19]，Au+和As+進(jìn)入黃鐵礦、毒砂遵循一定規(guī)律[20]。金在H2O-NaCl-CO2成礦流體中可能以Au(HS)2-的形式存在[21]，一般認(rèn)為載金絡(luò)合物的解耦作用為金提供沉淀機制[22],金以類質(zhì)同象等形式存在于硫化物的晶格中[9]。

卡林型金礦普遍存在“不可見金”這一現(xiàn)象，許多學(xué)者都對此展開了研究。通過鏡下觀察及探針分析均未發(fā)現(xiàn)可見金，者桑金礦的“不可見金”是以晶格金存在，還是以顯微金存在，一直存在爭議。據(jù)Reich等人研究[22]，As和Au存在著密切關(guān)系，并且Au和As的特定溶解曲線CAu=0.02CAs+4×10-5可以推測金是以晶格金(Au+)的形式存在，還是顯微金(納米級Au)的形式存在。根據(jù)毒砂、黃鐵礦電子探針Au,As含量作關(guān)系圖(圖5)。由圖5可認(rèn)為：在輝綠巖型礦石內(nèi)，金基本是以晶格金(Au+)形式賦存于黃鐵礦和毒砂中；在泥灰?guī)r型礦石和泥質(zhì)板巖型礦石中，黃鐵礦內(nèi)金主要以晶格金(Au+)賦存于黃鐵礦內(nèi)，見少許顯微金。泥灰?guī)r型毒砂少見含金，均以晶格金(Au+)形式賦存，該次檢測泥質(zhì)板巖型毒砂中，未見有高出Au檢出限的點。

總體來說：在者桑金礦床載金黃鐵礦和毒砂中，金大多以晶格金(Au+)存在，少數(shù)以納米級金賦存。這與代鴻章從成礦期次討論金的賦存狀態(tài)得出結(jié)論相一致。代鴻章等學(xué)者還指出，金主要在成礦熱液階段產(chǎn)生，并且溫度較高，發(fā)育大量自形含砷黃鐵礦和毒砂，含砷較高，期間Au+取代Fe+，金以類質(zhì)同象[6]的形式存在于礦物中。三種主要賦金礦石圍巖都發(fā)生不同程度的蝕變礦化，其中輝綠巖型礦石多與基性巖的蝕變有關(guān)；而在泥灰?guī)r中充填杏仁狀產(chǎn)出的絹云母、石英(或石英方解石)較為普遍。

a代表代鴻章,2012的數(shù)據(jù)，其中黃鐵礦a紅色標(biāo)志為沉積成巖期膠狀黃鐵礦、黃色為熱液成礦期Ⅰ階粗粒自形黃鐵礦、黑色為熱液成礦期Ⅰ階破碎狀黃鐵礦、藍(lán)色為熱液成礦期Ⅱ階細(xì)粒自形黃鐵礦、青色為熱液成礦期Ⅱ階細(xì)粒破碎狀黃鐵礦。納米級與Au+的賦存狀態(tài)劃分線，參考于Reich et al.2005圖5 者桑金礦As-Au關(guān)系圖(數(shù)據(jù)來自于滕建青,2015、代鴻章,2012以及該文的測試數(shù)據(jù)[6，19])

5 結(jié)論

(1)通過載金礦物特征分析推導(dǎo)出：輝綠巖型礦石中，破碎狀毒砂、細(xì)粒自形毒砂、拉長菱形毒砂的尖端含金性較優(yōu)，多與硅化、絹云母化有關(guān)；泥質(zhì)板巖或粉砂巖中，脈狀黃鐵礦集合體、粗粒自形五角十二面體含金性較優(yōu)，與炭化、硅化密切相關(guān)；泥灰?guī)r型礦石普遍含金，其中細(xì)粒菱形毒砂的含金性尤為顯著，泥灰?guī)r型礦石的含金性多與碳酸鹽化、硅化、炭化有關(guān)。

(2)結(jié)合載金黃鐵礦主量元素ω(S)、ω(Fe)含量特征、微量元素Co / Ni比值特征分析、以及黃鐵礦和毒砂晶形特征，指示者桑金礦床的中—低溫?zé)嵋撼梢颉?/p>

(3)賦金礦石中黃鐵礦、毒砂As-Au關(guān)系特征，表明者桑金礦床中金主要是以晶格金存在、少量以納米級金賦存。