姚現(xiàn)召,張 帆,劉貴清
(江蘇北礦金屬循環(huán)利用科技有限公司,江蘇 徐州 221000)
氧化銅礦是銅礦資源的重要組成部分,儲量比較豐富,我國氧化銅礦占銅礦資源的四分之一[1-2]。隨著全球一體化的快速發(fā)展,對銅金屬量的需求與日俱增,促進(jìn)了氧化銅礦選冶行業(yè)的技術(shù)進(jìn)步。本研究以國外某氧化銅礦為研究對象,旨在查明礦石中銅、鋅等有價元素的浸出特性,為經(jīng)濟(jì)合理的回收方案提供理論依據(jù)。
試驗(yàn)原料來自國外某氧化銅礦,該礦主要礦物為碳酸鹽礦物形態(tài)存在,包括孔雀石(Cu2CO3(OH)2)、藍(lán)銅礦(Cu3(CO3)2(OH)2)和菱鋅礦(ZnCO3)等。取100 kg礦樣標(biāo)本、破碎、球磨之后混勻,采用四分法采樣,之后篩分處理。其粒度分布及銅含量分析如表所1示。
表1 氧化銅礦粒度分布及銅含量分析
儀器為:恒溫加熱水浴鍋,變頻可調(diào)攪拌器,原子吸收分光光度計(jì)。試劑為:硫酸,分析純。
攪拌浸出小型試驗(yàn)在2 L燒杯中進(jìn)行,將礦樣與水按一定液固比在燒杯中混合漿化,到達(dá)浸出溫度后,根據(jù)酸礦比用蠕動泵將硫酸加入燒杯中進(jìn)行攪拌浸出,浸出過程中使用pH計(jì)監(jiān)測礦漿pH值和溫度變化。浸出過程中取樣抽取礦漿,過濾洗滌,濾液和濾渣分別進(jìn)行分析。
浸出酸礦比及浸出溫度條件試驗(yàn)考察了不同溫度下,酸耗在130~160 kg/t變化時對礦樣浸出效果的影響,試驗(yàn)固定條件如下:礦樣為400 g,浸出液固比為3.45;加酸方法為濃硫酸分段加入,第一段10 min加酸50%,第二段20 min加酸25%,第三段30 min加酸25%;浸出時間為2 h(一段加酸完畢后15 min開始取樣)。
圖1 溫度及酸耗對礦樣銅浸出率的影響(室溫、145 kg酸/t礦)
從圖1可以看出,在室溫、酸礦比145 kg/t礦的條件下,浸出1 h后繼續(xù)延長時間,Cu、Fe浸出率無明顯變化。相比同溫度下比較酸礦比130 kg/t礦的試驗(yàn)結(jié)果,浸出終點(diǎn)酸度稍高4.41 g/L,Cu浸出率無明顯變化。
從圖2可以看出,在浸出溫度60℃、酸耗130 kg/t礦的條件下,Cu、Zn浸出速度非???,浸出15 min后Cu、Zn浸出率均達(dá)到90%,礦漿酸度低,隨著浸出時間的增加,Cu浸出率稍有提高。
圖2 溫度及酸耗對GH礦浸出的影響(60℃、130 kg酸/t礦)
圖3 溫度及酸耗對GH礦浸出的影響(60℃、145 kg酸/t礦)
從圖3可以看出,在60℃、145 kg酸/t礦的條件下,浸出1 h后,延長浸出時間,Cu、Zn浸出率無明顯變化。相比同溫度下酸礦比130 kg/t礦的浸出結(jié)果,Cu浸出率稍有提高,浸出終點(diǎn)酸度4.66 g/L。
圖4 溫度及酸耗對GH礦浸出的影響(60℃、160 kg酸/t礦)
從圖4可以看出,在浸出溫度60℃、酸耗160 kg/t礦的條件下,Cu浸出率與同溫度下酸耗145 kg/t礦的試驗(yàn)結(jié)果基本一致,浸出終點(diǎn)酸度較高。浸出溫度60℃下,隨著酸礦比的增加,Cu浸出率無明顯提高,F(xiàn)e浸出率增加。
圖5 溫度及酸耗對GH礦浸出的影響(80℃、160 kg酸/t礦)
從圖5可以看出,在80℃、酸礦比160 kg/t礦的條件下,浸出1 h后繼續(xù)延長時間,Cu、Zn浸出率無明顯變化,雜質(zhì)Fe浸出的隨浸出時間增加而增加,浸出終點(diǎn)酸度較高。相比同酸耗下比較浸出溫度60℃的試驗(yàn)結(jié)果,Cu、Zn浸出率稍有提高,F(xiàn)e的溶出率也增大。
圖6 浸出溫度和酸耗對混合礦浸出的影響
綜合上述試驗(yàn)結(jié)果可以看出,提高浸出溫度和酸礦比,混合礦Cu浸出率有所提高,但是增幅較小,同時雜質(zhì)Fe浸出率增大。浸出溫度升高,酸耗相應(yīng)增大。因此,推薦室溫下浸出,酸礦比130 kg/t,浸出時間2 h,此時Cu浸出率約為92%。
礦樣經(jīng)鄂式破碎后,在球磨機(jī)中分別磨礦20 s、30 s、40 s和 120 s后得到 P80200 μm、P80150 μm、P80105 μm和P8074 μm四種粒度的混合礦樣,分別進(jìn)行常溫?cái)嚢杞?,試?yàn)條件固定如下:礦樣為400 g,浸出溫度為室溫;浸出液固比為3.45(初始礦漿濃度22.45%);酸礦比為130 kg/t;加酸方法為濃硫酸分三段加入,第一段10 min加酸50%,第二段20 min加酸25%,第三段30 min加酸25%;浸出時間為2 h(一段加酸完畢后,反應(yīng)15 min開始取樣)。試驗(yàn)結(jié)果如圖7所示。
圖7 磨礦粒度對混合礦浸出效果的影響(P80 74μm)
從圖7可以看出,粒度P8074μm的混合礦Cu浸出速度快,浸出15 min后浸出率達(dá)到90%。隨著浸出時間的增加,Cu浸出率增加不明顯,雜質(zhì)Fe、Al、Mg的浸出率低隨浸出時間變化不大。浸出液含Cu 12.4 g/L,Zn 0.4 g/L,F(xiàn)e 0.12 g/L,Pb<0.0005 g/L,H2SO41.2 g/L。
圖8 磨礦粒度對混合礦浸出效果的影響(P80 105 μm)
從圖8可以看出,粒度P80105 μm的混合礦隨著浸出時間的增加,Cu、Zn浸出率增加;Fe浸出率低,無明顯規(guī)律性變化。浸出液含Cu 12.6 g/L,Zn 0.4 g/L,F(xiàn)e 0.06 g/L,Pb< 0.0005 g/L,H2SO42.37 g/L。
圖9 磨礦粒度對混合礦浸出效果的影響(P80 150μm)
從圖9可以看出,隨著浸出時間的增加,Cu、Zn浸出率增加,F(xiàn)e浸出率無明顯變化。浸出液含Cu 12.54 g/L,Zn 0.35 g/L,F(xiàn)e 0.07 g/L,Pb<0.0005 g/L,H2SO43.15 g/L。
圖10 磨礦粒度對混合礦浸出效果的影響(P80 200μm)
從圖10可以看出,粒度P80200 μm礦的浸出速度稍慢,隨著浸出時間的增加,Cu浸出率增加。浸出液中含Cu 12.6 g/L,Zn 0.42 g/L,F(xiàn)e 0.07 g/L,Pb<0.0005 g/L,H2SO43.4 g/L。
圖11 磨礦粒度對混合礦浸出的影響
綜合上述磨礦粒度條件試驗(yàn)結(jié)果可以看出,在室溫和酸耗130 kg/t礦的條件下,減小浸出礦石粒度,浸出反應(yīng)速度有明顯的提高,浸出終點(diǎn)酸度降低,耗酸量增加;當(dāng)浸出時間達(dá)到2 h時,Cu的終點(diǎn)浸出率基本一致,礦石粒度對Cu的浸出率無明顯影響。
綜合上述試驗(yàn)結(jié)果可以看出,提高浸出溫度和酸礦比,混合礦Cu浸出率有所提高,但是增幅較小,同時雜質(zhì)Fe浸出率增大。浸出溫度升高,酸耗相應(yīng)增大。因此,推薦室溫下浸出,酸礦比130 kg/t,浸出時間2 h,此時Cu浸出率約為92%。此外,礦石粒度對Cu的浸出率無明顯影響。