劉銘揚(yáng)
隨著我國印染行業(yè)的快速發(fā)展,印染廢水的排放量急劇增大,已成為我國最主要的污染源之一。該類廢水有機(jī)物含量高、色度大、成分復(fù)雜、毒性高、氣味難聞以及無機(jī)鹽濃度高(含鹽量高達(dá)2%至15%),而且含有對(duì)微生物有毒害作用的中間體,難以進(jìn)行微生物降解。
染料廢水若直接排放到河流中,受污染的水體色度增大,與周圍環(huán)境極不協(xié)調(diào),不僅影響視覺美感,還影響河水的透光性,不利于水生植物的光合作用,水體溶解氧量下降,嚴(yán)重危害河流生態(tài)系統(tǒng)的平衡,造成生態(tài)災(zāi)難。所以該類廢水的處理是一個(gè)亟需解決的問題。
羅丹明B是一種常見的有機(jī)污染物,又稱玫瑰紅B或堿性玫瑰精,俗稱花粉紅,是一種桃紅色的人工合成染料。動(dòng)物試驗(yàn)研究發(fā)現(xiàn),羅丹明B會(huì)引起皮下組織生出肉瘤,被懷疑是致癌物質(zhì)。2017年10月27日,世界衛(wèi)生組織國際癌癥研究機(jī)構(gòu)公布了4類致癌物清單,羅丹明B在3類致癌物清單中,含有它的廢水須被處理后方可排放。
近年來,UV/H2O2、光催化氧化、電化學(xué)氧化法等高級(jí)氧化處理工藝在處理有毒、有害廢水方面得到了廣泛的研究。由Fe2+和H2O2組成的Fenton 試劑作為一種強(qiáng)氧化劑,在廢水處理中有著廣闊的應(yīng)用前景,但通常存在會(huì)產(chǎn)生鐵泥和低脫色率等缺陷,關(guān)于類Fenton試劑處理染料廢水的研究已有相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道。
2018年暑假,我在華東理工大學(xué)參加了用芬頓法對(duì)羅丹明B水污染降解的實(shí)驗(yàn),我使用自己做的含Cu催化劑降解被羅丹明B污染的溶液,最后用紫外分光光度計(jì)來測量溶液樣本的吸光度,以判斷羅丹明B是否被降解以及降解率是多少。
一、實(shí)驗(yàn)機(jī)理及水處理進(jìn)展
1894年,法國化學(xué)家芬頓(Fenton)發(fā)現(xiàn)Fe2+可以催化H2O2降解有機(jī)物,后人為紀(jì)念他,將H2O2和亞鐵鹽的組合稱為Fenton試劑。Fe2+與H2O2作用可以產(chǎn)生氧化能力僅次于氟的羥基自由基,因此Fenton反應(yīng)體系特別適合處理高濃度、毒性大、難降解的有機(jī)廢水。
1964年,人們首次使用Fenton試劑處理含烷基苯和苯酚的工業(yè)廢水,并取得很好的處理效果,開創(chuàng)了采用Fenton試劑處理難降解有機(jī)物的先河。隨后,人們在經(jīng)典Fenton試劑的基礎(chǔ)上發(fā)展出很多機(jī)理類似的類Fenton試劑,并用于處理各類難降解有機(jī)廢水。
Fenton試劑通過催化分解作用產(chǎn)生羥基自由基,并氧化降解有機(jī)物,使其氧化為水和二氧化碳等無機(jī)小分子。
在Fenton反應(yīng)過程中產(chǎn)生的羥基自由基不僅氧化性強(qiáng),而且無選擇性,因此廣泛應(yīng)用于處理各種可生化性差、難降解、危害大的有機(jī)廢水,如染料廢水、制藥廢水、垃圾滲濾液等。
傳統(tǒng)的Fenton氧化工藝雖然能夠較好地處理染料廢水,但反應(yīng)后溶液中會(huì)殘留大量的鐵離子,帶來了二次污染。傳統(tǒng)的Fenton反應(yīng)過程中,H2O2的利用率低,因而處理成本居高不下。
為了克服以上缺點(diǎn),提高催化劑再利用率,減少反應(yīng)過程中產(chǎn)生的鐵泥,人們設(shè)法將鐵離子固定在載體上,使固相催化劑與H2O2組成非均相體系,用于處理難降解或有毒有機(jī)污染物。
由于非均相Fenton 體系不僅能在更廣的pH值范圍內(nèi)進(jìn)行氧化反應(yīng),而且固相催化劑更容易被分離,利用率得到了提高,并且避免了傳統(tǒng)Fenton 反應(yīng)過程中產(chǎn)生大量鐵泥的缺點(diǎn)。因此,非均相Fenton體系成為最近幾年的研究熱點(diǎn)。
在過去的幾年中,人們對(duì)無鐵催化劑(包括錳、鈰、金、銅、釕等)給予了高度關(guān)注。其中,Cu基類Fenton催化劑顯示出卓越的氧化還原性能。
二、未來發(fā)展
在暑期的實(shí)驗(yàn)中,我體驗(yàn)了華東理工大學(xué)實(shí)驗(yàn)室含Cu催化劑的制備和廢水處理的活性測評(píng),發(fā)現(xiàn)這種一體化輕薄型催化劑對(duì)羅丹明B具有很好的降解性能,能使被羅丹明B污染的溶液褪色,羅丹明B去除率達(dá)到90%以上,且實(shí)驗(yàn)后分離催化劑十分方便。
新型的一體化催化劑具有壓降低、傳質(zhì)傳熱好、易于塑形等優(yōu)點(diǎn),分離、回收容易,節(jié)約了操作成本。同時(shí),也能高效降解部分有機(jī)物,pH適用范圍廣,適用于水處理系統(tǒng)。經(jīng)過一系列的開發(fā)和改良,我相信它將具有很好的應(yīng)用前景。