李瑞峰
(魯泰紡織股份有限公司,山東 淄博 255100)
反滲透技術(shù)被廣泛應(yīng)用于污、廢水深度處理及再生利用[1],可以獲得高品質(zhì)的再生水,為工業(yè)生產(chǎn)提供重要的水源,實(shí)現(xiàn)良好的環(huán)境效益。反滲透運(yùn)行過(guò)程中,膜污染是存在的主要問(wèn)題[2]。尤其是夏季,反滲透膜容易發(fā)生有機(jī)物和微生物的嚴(yán)重污堵。反滲透膜元件的污染,不僅影響產(chǎn)水的水質(zhì)和水量,還會(huì)造成壓差升高,運(yùn)行壓力和能耗增加[3],直接降低反滲透系統(tǒng)運(yùn)行的經(jīng)濟(jì)性和安全性[4]。產(chǎn)生膜污染的主要原因有濃差極化、化學(xué)污染、物理污染、微生物污染等[5]。筆者針對(duì)反滲透運(yùn)行的工程案例,查找反滲透系統(tǒng)夏季嚴(yán)重污堵的原因,發(fā)現(xiàn)運(yùn)行過(guò)程中可能忽略的控制細(xì)節(jié),提出了相關(guān)的解決方案,以期通過(guò)采取有效措施減輕反滲透膜的污堵程度。
魯泰紡織股份有限公司于2015年建成并運(yùn)行1套再生水回用系統(tǒng),再生水產(chǎn)水能力為2×104m3/d,作為其核心的反滲透系統(tǒng)的設(shè)計(jì)進(jìn)水和產(chǎn)水水質(zhì)見(jiàn)表1。該系統(tǒng)共有6套反滲透裝置,單套產(chǎn)水能力為139 m3/h,采用一級(jí)兩段式的排列方式,單套反滲透裝置由36支膜組件構(gòu)成,單支膜組件含6支膜元件,共216支反滲透膜元件。
反滲透系統(tǒng)布置見(jiàn)圖1,每套反滲透裝置(編號(hào)為1#~6#)單獨(dú)設(shè)有保安過(guò)濾器和高壓泵,其中1#、2#、3#反滲透裝置共用進(jìn)水主管路、阻垢劑加藥裝置、還原劑加藥裝置和非氧化性殺菌劑加藥裝置,4#、5#、6#反滲透裝置共用主進(jìn)水管路、阻垢劑加藥裝置、還原劑加藥裝置和非氧化性殺菌劑加藥裝置。
表1 反滲透系統(tǒng)設(shè)計(jì)進(jìn)水和產(chǎn)水水質(zhì)Tab.1 Design quality of influent water and effluent of the RO system
夏季時(shí),反滲透系統(tǒng)進(jìn)水溫度為25~30 ℃。運(yùn)行過(guò)程中,一周內(nèi)一段壓差由0.1 MPa迅速升高至0.25 MPa,單套反滲透的產(chǎn)水流量降低至120 m3/h。如果不對(duì)反滲透系統(tǒng)進(jìn)行化學(xué)清洗,保持反滲透運(yùn)行,反滲透壓差繼續(xù)增加。一周后一段壓差由0.25 MPa逐漸上升到0.35 MPa,單套反滲透產(chǎn)水流量降低至110 m3/h以下,嚴(yán)重影響了反滲透系統(tǒng)的正常運(yùn)行。
6套反滲透系統(tǒng)均不同程度地出現(xiàn)一段壓差上升、產(chǎn)水量降低的現(xiàn)象,需要對(duì)反滲透系統(tǒng)依次停機(jī)并進(jìn)行在線化學(xué)清洗,清洗耗時(shí)長(zhǎng)。對(duì)其中1套進(jìn)行清洗時(shí),其余正常運(yùn)行的反滲透系統(tǒng)的污堵會(huì)持續(xù)加重,增大了清洗難度,導(dǎo)致在線化學(xué)清洗不能徹底消除膜污染的組分,造成清洗不徹底,投運(yùn)后的一段壓差也在0.2 MPa以上。整個(gè)夏季,反滲透系統(tǒng)一直在反復(fù)的清洗過(guò)程中,不但工作量大,而且反滲透產(chǎn)水率低,運(yùn)行成本高。
圖1 反滲透系統(tǒng)布置Fig.1 Layout of the RO system
夏季時(shí),反滲透系統(tǒng)運(yùn)行時(shí)主要表現(xiàn)為一段壓差增加,而二段壓差基本保持不變,可見(jiàn)污堵主要發(fā)生在一段的膜元件。將一段的反滲透膜元件從膜殼中拆除,每支膜殼前端的2支膜元件表面有明顯的微生物生長(zhǎng)跡象和黏滑狀物質(zhì)附著,污染組分主要為有機(jī)物和微生物。對(duì)同一支膜殼的膜元件依次進(jìn)行稱重,前端第1支和第2支膜元件的濕重分別在(25~29)和(20~25) kg,后4支的膜元件濕重?zé)o明顯差異,都在17 kg左右,膜污堵主要發(fā)生在一段膜組件的前端的2支膜元件。
對(duì)于反滲透系統(tǒng)污堵的原因,依次從還原劑、保安過(guò)濾器、反滲透沖洗、反滲透產(chǎn)水池等方面進(jìn)行分析。
系統(tǒng)采用超濾進(jìn)行預(yù)處理,超濾前采用次氯酸鈉殺菌,超濾出水中余氯約為1.5 mg/L,需要投加還原劑(焦亞硫酸鈉)將其去除。由于來(lái)水水質(zhì)略有波動(dòng),焦亞硫酸鈉按照15 mg/L投加。
經(jīng)過(guò)測(cè)算,脫除1.0 mg的余氯只需要1.34 mg焦亞硫酸鈉。為了保證余氯被充分去除,保持焦亞硫酸鈉的投加量為來(lái)水余氯的3~5倍即可,過(guò)量還原劑會(huì)造成反滲透的微生物污堵[6]。還原劑過(guò)量會(huì)造成反滲透系統(tǒng)處于無(wú)氧或缺氧狀態(tài)下,硫酸鹽還原菌會(huì)利用水中的硫酸鹽進(jìn)行氧化反應(yīng)得到能量,進(jìn)而大量繁殖,形成細(xì)菌群,對(duì)保安過(guò)濾器濾芯、反滲透膜元件造成嚴(yán)重污堵[7]。
因此,系統(tǒng)中還原劑的原投加量為余氯量的10倍,存在投加過(guò)量的問(wèn)題。
夏季時(shí),由于再生水用戶的用水量降低,反滲透裝置只需運(yùn)行4~5套即可滿足供水要求。當(dāng)反滲透裝置停機(jī)后,一般用反滲透產(chǎn)水低壓沖洗10 min,將反滲透裝置內(nèi)部的高鹽水完全置換,并每天低壓沖洗1次。由于反滲透產(chǎn)水中依然含有部分有機(jī)物和鹽類(lèi),停機(jī)時(shí)反滲透裝置內(nèi)部處于缺氧狀態(tài),且反滲透膜表面粘附一部分有機(jī)物和微生物,造成微生物大量繁殖。在進(jìn)行反滲透低壓沖洗時(shí)也發(fā)現(xiàn),排出的沖洗水帶有明顯的臭味。
保安過(guò)濾器停機(jī)時(shí),內(nèi)部依然充滿了靜止?fàn)顟B(tài)的反滲透進(jìn)水,含有阻垢劑、還原劑,內(nèi)部處于缺氧狀態(tài)并有充足的有機(jī)物、無(wú)機(jī)鹽等,同時(shí)濾芯的結(jié)構(gòu)更利于微生物的附著和孳生。通過(guò)保安過(guò)濾器排水閥門(mén)排出的水帶有惡臭氣味,在反滲透重新開(kāi)機(jī)時(shí),保安過(guò)濾器內(nèi)部的微生物進(jìn)入反滲透裝置,阻塞了進(jìn)水通道,加重了反滲透膜的污堵。
夏季時(shí),反滲透產(chǎn)水在反滲透產(chǎn)水池內(nèi)的停留時(shí)間約為7 h。由于反滲透產(chǎn)水中不含殺菌劑,造成反滲透產(chǎn)水池內(nèi)部微生物孳生。在對(duì)反滲透系統(tǒng)進(jìn)行低壓沖洗時(shí),帶有微生物的沖洗水進(jìn)入反滲透裝置內(nèi)部。
將焦亞硫酸鈉的投加量由15 mg/L降低為5~7.5 mg/L,從而既保證反滲透進(jìn)水余氯被完全去除,又節(jié)約了藥劑成本。
反滲透裝置停機(jī)后,用非氧化性殺菌劑進(jìn)行循環(huán)清洗[6]1次,持續(xù)降低其內(nèi)部的微生物,非氧化性殺菌劑選用2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺(DBNPA)。殺菌后,對(duì)停機(jī)的反滲透裝置每天沖洗2次,每次沖洗持續(xù)10 min。
由于3套反滲透裝置共用進(jìn)水主管路,反滲透裝置停機(jī)后,其余反滲透裝置繼續(xù)運(yùn)行,進(jìn)水主管路中始終有水流動(dòng)。保安過(guò)濾器前的進(jìn)水管路中有壓力,打開(kāi)排水閥門(mén),可以對(duì)停機(jī)的保安過(guò)濾器進(jìn)行沖洗,保持其內(nèi)部的水呈流動(dòng)狀態(tài),從而在一定程度上減輕微生物的孳生。每天對(duì)停機(jī)的保安過(guò)濾器沖洗2次,每次各20 min,保證內(nèi)部的水完全置換2次。
盡量保持反滲透產(chǎn)水池低液位,保證再生水在反滲透產(chǎn)水池內(nèi)的停留時(shí)間小于3 h。
離線清洗是將反滲透膜從壓力容器內(nèi)取出,在專用的離線清洗裝置上進(jìn)行清洗[8]。離線化學(xué)清洗采取“循環(huán)-浸泡-循環(huán)”相結(jié)合的清洗方式,采用堿洗+酸洗的清洗方案,堿清洗液為0.1% NaOH+0.025%十二烷基磺酸鈉[6],酸清洗液為1.5%檸檬酸。只對(duì)一段反滲透膜殼內(nèi)的前2支膜元件進(jìn)行離線清洗,對(duì)污染程度相近的膜元件可以一同清洗,清洗時(shí)需保持清洗液pH值穩(wěn)定。pH值有變化時(shí),可以適當(dāng)補(bǔ)充N(xiāo)aOH或檸檬酸。清洗循環(huán)時(shí),循環(huán)水流量對(duì)清洗效果的影響明顯,建議每支膜元件的流量保持在10~12 m3/h。
采取各項(xiàng)措施后,反滲透系統(tǒng)的污堵程度得到有效減輕,清洗頻次也明顯降低,產(chǎn)水量增加約23%,見(jiàn)表2。
表2 反滲透系統(tǒng)運(yùn)行對(duì)比Tab.2 Comparison of the RO system operation
預(yù)防反滲透系統(tǒng)的污堵,對(duì)于為生產(chǎn)提供合格的再生水至關(guān)重要。當(dāng)一段反滲透膜元件部分出現(xiàn)有機(jī)物和微生物污堵時(shí),需要根據(jù)生產(chǎn)實(shí)際,加強(qiáng)運(yùn)行維護(hù)并認(rèn)真分析,采取有效防止污堵的措施,降低壓差,提高產(chǎn)水量,保證系統(tǒng)的安全可靠運(yùn)行。