李清林 杜宗明 王蒞 王向浩 陳延彬 王玲曼

【摘 要】簡(jiǎn)要論述了影響土壤陽(yáng)離子交換量的因素，并對(duì)標(biāo)準(zhǔn)上規(guī)定的方法進(jìn)行優(yōu)化，操作過(guò)程中的注意事項(xiàng)進(jìn)行細(xì)節(jié)驗(yàn)證。從而得出前處理“脫鈣-去銨”環(huán)節(jié)效果的好壞會(huì)直接影響最終的測(cè)定結(jié)果。測(cè)定過(guò)程中要采用嚴(yán)格的質(zhì)控措施來(lái)保證實(shí)驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確。

【關(guān)鍵詞】土壤陽(yáng)離子；交換量；測(cè)試

土壤顆粒，是由一定含量的水分、空氣、礦物質(zhì)、有機(jī)質(zhì)及一些動(dòng)植物殘?bào)w組成。土壤膠體表面帶負(fù)電荷，表面可吸附陽(yáng)離子，而這些陽(yáng)離子可被土壤溶液中的其它陽(yáng)離子替換下來(lái)。土壤陽(yáng)離子交換量（簡(jiǎn)稱CEC）的大小，代表了土壤可保持的養(yǎng)分?jǐn)?shù)量，即保肥性的高低。因此測(cè)定CEC，可以作為改良土壤和合理施肥的重要依據(jù)。

土壤的陽(yáng)離子交換量主要影響因素有：1.土壤的膠體類型；2.土壤的質(zhì)地，質(zhì)地越細(xì)，其CEC越高。3.土壤的粘性礦物含量；4.土壤溶液的pH值等。當(dāng)介質(zhì)pH降低時(shí)，土壤微粒表面所負(fù)電荷減少，CEC也降低。對(duì)酸堿度不同的土壤采用不同的前處理。

對(duì)于未知土樣，首先要確定其pH值。對(duì)于堿性土壤（pH≥7.5），要先氯化銨溶液預(yù)處理，對(duì)酸中性土樣則不需要。測(cè)定過(guò)程按“脫鈣-去銨-蒸餾滴定”的步驟進(jìn)行。

“脫鈣-去銨-蒸餾滴定”環(huán)節(jié)中有以下技術(shù)要點(diǎn)：

1.脫鈣過(guò)程中所用的1mol/L乙酸銨溶液，要確保其pH值在7.0±0.5左右。為了確保乙酸銨溶液pH值的穩(wěn)定性，用體積比為1：1的氨水和稀醋酸溶液逐滴滴加，充分搖勻，并用pH計(jì)測(cè)定準(zhǔn)確值。此外，乙酸銨溶液pH值波動(dòng)對(duì)土樣CEC值的影響，結(jié)果如表1所示。配制好的乙酸銨溶液至于每?jī)商爝M(jìn)行一次pH值校核。此外，配制所用水要求是蒸餾水，電導(dǎo)率符合要求。

從表1中可看出，乙酸銨溶液若不為中性，不管酸性還是堿性標(biāo)土，當(dāng)其pH值偏低時(shí)，測(cè)定的結(jié)果都在范圍下限?？赡茉蚴撬嵝原h(huán)境中存在的自由氫離子較多，影響了土樣膠體中其他陽(yáng)離子被銨根離子“替換”，最終浸提結(jié)束后，土壤并沒(méi)有變成飽和的“銨根離子聚合體”，從而使結(jié)果偏低。

脫鈣過(guò)程中，水土接觸后，可以直接蓋上離心管蓋子，沿著管子的方向慢速搖晃離心管2-3min，對(duì)稱放恒溫水浴振蕩器中，水平勻速振蕩蕩30min。每隔10min后，取上清液檢驗(yàn)浸出液中有無(wú)Ca2+。用恒溫水浴振蕩器脫鈣的優(yōu)點(diǎn)：一次可處理10-12個(gè)樣品，效率高；不用反復(fù)開(kāi)停離心機(jī)就能取下離心管取出浸出液進(jìn)行檢驗(yàn)；離心法可能5-6次后仍能檢驗(yàn)出Ca2+，而用振蕩法，土樣和乙酸銨溶液接觸面積大，浸提效率高，連續(xù)浸提30min即可保證鈣離子的洗脫干凈。連續(xù)浸提法和傳統(tǒng)離心法結(jié)果見(jiàn)表2所示。

從表2可知，連續(xù)振蕩浸提30min處理和浸提離心法處理，兩者測(cè)定的CEC值相對(duì)偏差不大，而且都能在標(biāo)土限值范圍內(nèi)?？梢?jiàn)，在實(shí)際操作中可用振蕩法代替離心法，提高工作效率。

2.去銨過(guò)程。用無(wú)銨乙醇洗脫飽和了銨根離子的土壤膠體，主要是洗掉脫鈣過(guò)程中加入的過(guò)量游離態(tài)銨。先將脫鈣結(jié)束后的水土混合體用離心的方法進(jìn)行分離，棄去上提液。再往載土的離心管中加入30-40ml乙醇，離心管對(duì)稱放入離心機(jī)中3000～4000r/min離心4-5min，棄去乙醇溶液，如此反復(fù)用乙醇洗4-5次，直到最后一次乙醇溶液中無(wú)銨離子為止。“去銨”過(guò)程一定要確保銨根離子的徹底去除，否則沒(méi)有被洗脫掉的游離態(tài)銨根離子在蒸餾過(guò)程中會(huì)溢出，最終使測(cè)定的結(jié)果偏高。

因?yàn)槿ヤ@過(guò)程所用到的乙醇要求無(wú)銨離子，所以在使用前要進(jìn)行檢測(cè)?？梢再?gòu)買10L或者5L裝的無(wú)銨工業(yè)乙醇。

3.蒸餾，將盛有硼酸吸收液的錐形瓶用緩沖管連接在冷凝管的下端。把經(jīng)過(guò)“脫鈣去銨”處理后的土樣全部轉(zhuǎn)移入凱氏蒸餾瓶中，控制洗入的水體積在50-80ml。蒸餾前往凱氏瓶中加入2ml液體石蠟和約1g氧化鎂固體。用電爐加熱蒸餾約20min，流出液到80mL后，用甲基紅-溴甲酚綠混合指示劑檢查蒸餾是否完全。之后用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。樣品蒸餾環(huán)節(jié)，可以借助相關(guān)專業(yè)蒸餾設(shè)備完成樣品蒸餾工作，但需要確認(rèn)蒸餾效果符合本方法要求。

4.待氨全部蒸餾完畢，用已經(jīng)標(biāo)定準(zhǔn)確濃度的鹽酸溶液滴定，同時(shí)做空白實(shí)驗(yàn)，分別記錄消耗的鹽酸的體積。鹽酸溶液的標(biāo)定，需要準(zhǔn)確稱量一定量的硼砂固體，用水配成一定濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，多次標(biāo)定取平均值。

5.實(shí)驗(yàn)過(guò)程中的質(zhì)控措施：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制選擇正確的方法進(jìn)行了方法確認(rèn)。準(zhǔn)確度方面，酸性土壤和堿性土壤分別選用了兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，測(cè)量結(jié)果都符合定值范圍；精密度方面，5%平行樣，合格率應(yīng)達(dá)95%。異常樣品復(fù)檢，合格率要求應(yīng)達(dá)到95%。

表3 四種不同標(biāo)準(zhǔn)土樣多次測(cè)定結(jié)果匯總

土壤陽(yáng)離子交換量結(jié)果的準(zhǔn)確與否還是在于脫鈣和去銨兩個(gè)過(guò)程。一些具體的操作過(guò)程，只有在實(shí)際實(shí)踐的過(guò)程中才會(huì)發(fā)現(xiàn)問(wèn)題，通過(guò)不斷的優(yōu)化和探究，可以大大節(jié)省成本和精力。

【參考文獻(xiàn)】

[1]沈純怡，邢偉銀.快速檢測(cè)土壤陽(yáng)離子交換量的研究[J].中國(guó)土壤與肥料，2016（05）：144-147.

[2]LY/T1243-1999 森林土壤陽(yáng)離子交換量的測(cè)定[S].

[3]國(guó)家環(huán)?？偩?全國(guó)土壤污染狀況調(diào)查土壤樣品分析測(cè)試技術(shù)規(guī)定[R]，2017.

[4]NY/T295-1995中性土壤陽(yáng)離子交換量和交換性鹽基的測(cè)定[S].