黃坤 吳婉琴 羅彤 付文雯 范小龍 馬弋 王會霞

摘 要：建立一種超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定畜禽肉中恩諾沙星、環(huán)丙沙星、氧氟沙星、培氟沙星、諾氟沙星、洛美沙星、沙拉沙星、雙氟沙星、司帕沙星、氟羅沙星和達氟沙星共11 種喹諾酮類獸藥殘留的檢測方法。畜禽肉樣品經(jīng)2%甲酸-乙腈均質(zhì)提取，離心沉淀后上清液經(jīng)QuEChERS凈化劑凈化后，經(jīng)快速溶劑蒸發(fā)系統(tǒng)濃縮，采用Waters BEH C18色譜柱（2.1 mm×50 mm，1.7 μm）分離，以0.1%甲酸-水和0.1%甲酸-乙腈為流動相進行梯度洗脫，電噴霧離子源電離，多反應(yīng)監(jiān)測模式采集信號，內(nèi)標法定量。結(jié)果表明：11 種喹諾酮類獸藥在2～80 ng/mL質(zhì)量濃度范圍內(nèi)線性關(guān)系良好（R2>0.99），方法的檢出限和定量限分別為0.5～2.0 μg/kg和1.5～6.0 μg/kg;空白樣品加標量為10、25、50 μg/kg 3 個水平時，11 種喹諾酮類獸藥的平均加標回收率為74.52%～106.83%，相對標準偏差為1.8%～8.7%（n=6）。該方法檢測過程簡單快捷、準確度好、靈敏度高，適用于畜禽肉中喹諾酮類獸藥殘留的檢測。

關(guān)鍵詞：QuEChERS;超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法;畜禽肉;喹諾酮類獸藥殘留

Abstract： A method for simultaneous determination of enrofloxacin， ciprofloxacin， ofloxacin， pefloxacin， norfloxacin， lomefloxacin， sarafloxacin， difloxacin， sparfloxacin， flerofloxacin and danofloxacin residues in livestock and poultry meat by ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry （UPLC-MS/MS） was established. Samples were homogenized and extracted with 2% formic acid-acetonitrile. After centrifugation， the supernatant was purified by the QuEChERS procedure， concentrated by a rapid solvent evaporation system， separated on a Waters BEH C18 column?（2.1 mm × 50 mm， 1.7 μm） with a mobile phase consisting of 0.1% formic acid-water and 0.1% formic acid-acetonitrile by gradient elution， detected in the multiple reaction monitoring （MRM） mode using an electrospray ionization source （ESI+） and quantified by an internal standard method. The results showed that good linearity was observed for all analytes in the concentration range of 2.0–80.0 ng/mL with correlation coefficients greater than 0.99 and the detection and quantitation limits were respectively 0.5–2.0 and 1.5–6.0 μg/kg. The average recoveries of blank samples spiked at 10， 25 and?50 μg/kg were 74.52%–106.83%， with relative standard deviation （RSD） values of 1.8%–8.7%（n = 6）. This method proved to be simple， accurate， highly sensitive and suitable for the simultaneous determination of quinolone residues in livestock and poultry meat.

Keywords： QuEChERS; ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry; livestock and poultry meat; quinolone residuesDOI：10.7506/rlyj1001-8123-20190210-025

中圖分類號：TS251.5? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 文獻標志碼：A 文章編號：1001-8123（2019）03-0040-06

引文格式：

黃坤， 吳婉琴， 羅彤， 等. QuEChERS-超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法同時測定畜禽肉中11 種喹諾酮類獸藥殘留[J]. 肉類研究， 2019， 33（3）： 40-45. DOI：10.7506/rlyj1001-8123-20190210-025.? ? http：//www.rlyj.net.cn

HUANG Kun， WU Wanqin， LUO Tong， et al. Simultaneous determination of 11 quinolone residues in livestock and poultry meat by QuEChERS and ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry[J]. Meat Research， 2019， 33（3）： 40-45. DOI：10.7506/rlyj1001-8123-20190210-025.? ? http：//www.rlyj.net.cn

由于養(yǎng)殖業(yè)的快速發(fā)展和生態(tài)環(huán)境的惡化，導(dǎo)致各種動物疾病頻發(fā)，大量獸藥開始應(yīng)用于預(yù)防和治療，從而可能蓄積于動物組織形成藥物殘留[1-2]，通過食物鏈進入人體內(nèi)，對人體健康和生命安全產(chǎn)生不良影響[3-5]。喹諾酮類獸藥作為一類人工合成的廣譜性抗菌類抗生素，由于其吸收效果好、毒性較低而被廣泛應(yīng)用于各種動物[6-7]。歐盟、聯(lián)合國糧農(nóng)組織等均已指定多種喹諾酮類獸藥的最高殘留限量[8]，我國農(nóng)業(yè)部發(fā)布的相關(guān)公告也對喹諾酮類獸藥的使用做出了明確規(guī)定。

目前，動物性食品中喹諾酮類獸藥殘留的檢測方法主要有高效液相色譜（high performance liquid chromatography，HPLC）法（研究對象為畜禽肉[9-11]和水產(chǎn)品[12-13]）和高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜（high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry，HPLC-MS/MS）法（研究對象分別為畜禽肉[14-16]、畜副產(chǎn)品[17]、禽蛋[18]和牛乳[19]等），但由于存在復(fù)雜基質(zhì)干擾、前處理過程復(fù)雜、固相萃取耗時及回收率較低等問題，目前液相色譜法的應(yīng)用受到限制。而QuEChERS（Quick，Easy，Cheap，Effective，Rugged，Safe）是一種快速、簡單、廉價、高效、可靠和安全的分散固相萃取技術(shù)，目前已廣泛應(yīng)用于食品中獸藥殘留[20-22]和農(nóng)藥殘留檢測[23-25]，但是將該樣品前處理方法運用于檢測畜禽肉中喹諾酮類獸藥殘留的方法不多。針對以上問題，本研究建立了一種QuEChERS-超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜（ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry，UPLC-MS/MS）法測定畜禽肉中11 種喹諾酮類獸藥殘留的方法。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

畜禽肉樣品為本實驗室日常抽檢樣品。恩諾沙星（純度99.9%）、鹽酸環(huán)丙沙星（純度94.0%）、氧氟沙星（純度99.3%）、甲磺酸二水培氟沙星（純度99.0%）、諾氟沙星（純度99.1%）、鹽酸洛美沙星（純度98.7%）、鹽酸沙拉沙星（純度91.2%）、甲磺酸雙氟沙星（純度98.2%）、司帕沙星（純度99.3%）、氟羅沙星（純度99.5%）、甲磺酸達氟沙星（純度99.0%）、氘代恩諾沙星、氘代環(huán)丙沙星及氘代諾氟沙星，共14 種固體標準品 德國Dr.Ehrenstorfer公司;乙腈、甲酸（均為色譜級） 美國Thermo Fisher Scientific公司;超純水 自制。

1.2 儀器與設(shè)備

XEVO TQ-S超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀 美國Waters公司;ME2002E、XS204電子天平 梅特勒-托利多儀器（上海）有限公司;Talboys數(shù)顯型渦旋混合器 美國Troemner公司;Allegra X-15R離心機 美國貝克曼庫爾特有限公司;RKTS-23050快速溶劑蒸發(fā)儀 英國Genevac公司;QuEChERS凈化劑（含有乙二胺-N-丙基硅烷、C18、無水硫酸鎂的混合填料，混合質(zhì)量比1∶2∶50） 實驗室自配。

1.3 方法

1.3.1 標準溶液的配制

準確稱取適量的恩諾沙星、鹽酸環(huán)丙沙星、氧氟沙星、甲磺酸二水培氟沙星、諾氟沙星、鹽酸洛美沙星、鹽酸沙拉沙星、甲磺酸雙氟沙星、司帕沙星、氟羅沙星和甲磺酸達氟沙星標準品，用乙腈配制成質(zhì)量濃度100 μg/mL的單一標準儲備溶液，必要時可加入少量甲酸超聲助溶。將以上各標準儲備溶液用0.1%的甲酸水溶液稀釋，配制成各標準品質(zhì)量濃度均為1 μg/mL的混合標準儲備溶液。準確稱取適量的氘代恩諾沙星、氘代環(huán)丙沙星、氘代諾氟沙星標準品，用乙腈配制成質(zhì)量濃度500 μg/mL的單一內(nèi)標儲備溶液，然后用0.1%的甲酸水溶液稀釋，配制成各標準品質(zhì)量濃度均為1 μg/mL的混合內(nèi)標儲備溶液。分別準確移取混合標準儲備溶液（1 μg/mL）20、50、100、200、300、500、800 μL和200 μL混合內(nèi)標儲備溶液（1 μg/mL）于10 mL容量瓶中，加入初始比例的流動相稀釋并定容，即得內(nèi)標質(zhì)量濃度為20 ng/mL的2、5、10、20、30、50、80 ng/mL系列混合標準工作溶液。

1.3.2 樣品溶液的制備

準確稱取試樣5.00 g（精確到0.01 g）于50 mL離心管中，加入40 μL混合內(nèi)標儲備溶液和15 mL 2%甲酸-乙腈，渦旋分散后均質(zhì)提取5 min，以10 000 r/min離心5 min;取全部上清液，向其中加入QuEChERS凈化劑5 g，渦旋混勻2 min，以4 000 r/min離心5 min，上清液于45 ℃條件下快速溶劑蒸發(fā)至近干，加入初始比例的流動相定容至2 mL，然后過0.22 μm微孔濾膜待分析。

1.3.3 色譜及質(zhì)譜條件

1.3.3.1 色譜條件

超高效液相色譜儀：Waters Acquity UPLC，色譜柱：Waters BEH C18色譜柱（50 mm×2.1 mm，1.7 μm），柱溫40 ℃，樣品池溫度15 ℃，流速0.3 mL/min，進樣量2 μL。流動相及梯度洗脫條件如表1所示。

2 結(jié)果與分析

2.1 色譜和質(zhì)譜參數(shù)的選擇

2.1.1 色譜參數(shù)的選擇

分別考察乙腈-水、乙腈-0.1%三乙胺和0.1%甲酸乙腈-0.1%甲酸水作為流動相的效果，進行樣品測定。結(jié)果表明，采用乙腈-0.1%三乙胺流動相體系時，信號響應(yīng)值較低，而采用乙腈-水流動相體系時，峰型欠佳，綜合分離效果、響應(yīng)強度及穩(wěn)定性考慮，最終選擇0.1%甲酸乙腈-0.1%甲酸水作為流動相進行洗脫，喹諾酮類獸藥的峰型對稱，保留時間適宜。

2.1.2 質(zhì)譜參數(shù)的選擇

200 ng/mL的3 種氘代喹諾酮類內(nèi)標混合標準溶液，進行一級質(zhì)譜掃描，確定較為合適的母離子掃描條件;再對母離子進行二級掃描，篩選信號最強的離子對作為定量離子，信號次強的離子對作為定性離子對。得到多反應(yīng)監(jiān)測（multiple reaction monitoring，MRM）條件，包括定量及定性離子對、錐孔電壓和碰撞能量，詳見表2。在優(yōu)化的色譜和質(zhì)譜條件下，11 種喹諾酮類獸藥標準溶液（質(zhì)量濃度80 ng/mL）的總離子流圖如圖1所示。

2.2 樣品前處理條件的選擇

目前，對于喹諾酮類獸藥殘留的測定，現(xiàn)行國家標準分別采用酸化乙腈[26]和EDTA-Mcllvaine緩沖液（pH=4.0）[27]，有研究表明，酸化乙腈的提取液未凈化會導(dǎo)致較強的基質(zhì)效應(yīng)，而EDTA-Mcllvaine緩沖液由于提取液渾濁而導(dǎo)致固相萃取小柱堵塞，2 種提取方式均存在不足[28]。本研究選擇QuEChERS凈化劑對提取液進行凈化，可以較好地對提取液進行除雜處理，同時解決了過柱處理的繁瑣和耗時?？紤]到乙腈具有沉淀蛋白的作用，而喹諾酮類獸藥在中性偏酸的環(huán)境中具有較好的穩(wěn)定性[29]，故本研究采用2%甲酸-乙腈作為提取溶劑，對畜禽肉中的喹諾酮類獸藥殘留進行提取。

2.3 方法的線性范圍和檢出限的系列混合標準工作溶液，按照所確定的色譜和質(zhì)譜條件進行檢測。其中恩諾沙星、沙拉沙星、司帕沙星以氘代恩諾沙星為內(nèi)標，環(huán)丙沙星、洛美沙星、雙氟沙星、達氟沙星以氘代環(huán)丙沙星為內(nèi)標，諾氟沙星、氧氟沙星、培氟沙星、氟羅沙星以氘代諾氟沙星為內(nèi)標，以標準物質(zhì)質(zhì)量濃度與內(nèi)標質(zhì)量濃度的比值ρx/ρ0對標準物質(zhì)定量離子峰面積與內(nèi)標定量離子峰面積的比值A(chǔ)x/A0繪制標準曲線。

由表3可知，11 種喹諾酮類獸藥在2～80 ng/mL質(zhì)量濃度范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，R2均大于0.99，以信噪比RS/N=3結(jié)合實際基質(zhì)噪音情況確定方法的檢出限為0.5～2.0 μg/kg，以RS/N=10確定方法的定量限為1.5～6.0 μg/kg。

2.4 方法的回收率和精密度

為了驗證本方法測定畜禽肉中11 種喹諾酮類獸藥殘留的可行性和準確性，采用空白豬肉和雞肉基質(zhì)樣品（已檢測過的陰性樣品）進行加標回收率驗證，加標水平分別為10、25、50 μg/kg，按照前述方法處理，每個水平重復(fù)6 次實驗，計算平均回收率和相對標準偏差（relative standard deviation，RSD）。

由表4～5可知，空白豬肉和雞肉基質(zhì)樣品中11 種喹諾酮類獸藥的平均回收率為74.52%～106.83%，RSD為1.8%～8.7%，滿足GB/T 27404—2008《實驗室質(zhì)量控制規(guī)范 食品理化檢測》[30]中對方法回收率的要求。

2.5 實際樣品的測定

按本研究所建立的方法，對實驗室抽檢的一批50 份畜禽肉中的喹諾酮類獸藥殘留進行檢測，測得其中2 份雞肉不合格，分別含恩諾沙星（以恩諾沙星與環(huán)丙沙星之和計）781 μg/kg和氧氟沙星17.4 μg/kg，說明相關(guān)養(yǎng)殖行業(yè)存在喹諾酮類獸藥濫用的現(xiàn)狀，亟需對此類風(fēng)險進行管控。同時采用現(xiàn)行國標GB/T 21312—2007《動物源性食品中14 種喹諾酮藥物殘留檢測方法 液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜法》對2 份不合格樣品進行復(fù)測，結(jié)果均無明顯差異。比對實驗表明，在保證測定結(jié)果準確性的前提下，本研究所建立的方法與現(xiàn)行國標相比在簡化實驗流程上有一定優(yōu)勢。

3 結(jié) 論

本研究建立了一種同時測定畜禽肉中11 種喹諾酮類獸藥殘留的QuEChERS-UPLC-MS/MS方法，該方法分析過程簡單、快速、回收率好、靈敏度高，滿足對畜禽肉中喹諾酮類獸藥殘留測定的相關(guān)要求，能夠為畜禽肉及相關(guān)農(nóng)產(chǎn)品的安全監(jiān)測與評估提供技術(shù)依據(jù)。

參考文獻：

[1] 施杏芬， 陸國林. 獸用喹諾酮類藥物殘留的危害及對策[J]. 中國動物檢疫， 2008， 25（9）： 16-17. DOI：10.3969/j.issn.1005-944X.2008.09.012.

[2] HE Xiuting， DENG Maosheng， WANG Qi， et al. Residues and health risk assessment of quinolones and sulfonamides in cultured fish from Pearl River Delta， China[J]. Aquaculture， 2016， 60（2）： 38-46. DOI：10.1016/j.aquaculture.2016.02.006.

[3] BALL P. Quinolone-induced QT interval prolongation： a not-so-unexpected class effect[J]. Journal of Antimicrobial Chemotherapy， 2000， 46（5）： 847-848. DOI：10.1093/jac/45.5.557.

[4] 陸昌華， 胡肄農(nóng)， 譚業(yè)平， 等. 我國畜產(chǎn)品獸藥殘留的公共經(jīng)濟學(xué)分析及對策[J]. 家畜生態(tài)學(xué)報， 2016， 37（6）： 1-7. DOI：10.3969/j.issn.1673-1182.2016.06.001.

[5] 王芬， 靳勝福， 黃濤. 畜產(chǎn)品獸藥殘留的起因、危害及其控制措施[J]. 家畜生態(tài)學(xué)報， 2013， 34（8）： 86-88. DOI：10.3969/j.issn.1673-1182.2013.08.018.

[6] 李俊鎖， 邱月明， 王超. 獸藥殘留分析[M]. 上海： 上?？茖W(xué)技術(shù)出版社， 2002： 365-390.

[7] 華孝成， 楊飛萍， 邵歆， 等. 超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法同時測定畜禽肉中27 種磺胺及喹諾酮類藥物的殘留[J]. 農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量與安全， 2013（5）： 36-40. DOI：10.3969/j.issn.1674-8255.2013.05.010.

[8] HERN?NDEZ-ARTESEROS J A， BARBOSA J， COMPA?? R， et al.?Analysis of quinolone residues in edible animal products[J]. Journal of Chromatography A， 2002， 945（1/2）： 1-24. DOI：10.1016/S0021-9673（01）01505-9.

[9] 趙思俊， 李存， 江海洋， 等. 高效液相色譜檢測動物肌肉組織中7 種喹諾酮類藥物的殘留[J]. 分析化學(xué)， 2007（6）： 786-790. DOI：10.3321/j.issn：0253-3820.2007.06.002.

[10] 林保銀. 雞肉中11 種喹諾酮類藥物多殘留的高效液相色譜檢測[J]. 色譜， 2009， 27（2）： 206-210. DOI：10.3321/j.issn：1000-8713.2009.02.015.

[11] 田婧， 辛可啟， 朱子冬， 等. 咪唑類離子液體用于豬肉中喹諾酮類抗生素的高效液相色譜檢測方法的建立[J]. 肉類研究， 2017， 31（9）： 58-62. DOI：10.7506/rlyj1001-8123-201709010.

[12] 洪波， 曾春芳， 高峰， 等. 高效液相色譜-紫外法測定水產(chǎn)品中四環(huán)素類、喹諾酮類抗生素殘留[J]. 湖南農(nóng)業(yè)科學(xué)， 2013（21）： 81-84. DOI：10.3969/j.issn.1006-060X.2013.21.024.

[13] 賀江， 李曉月， 仇玉潔， 等. 固相萃取-超高效液相色譜法測定水產(chǎn)品中6 種氟喹諾酮類藥物殘留[J]. 食品與機械， 2018， 34（5）： 77-81. DOI：10.13652/j.issn.1003-5788.2018.05.015.

[14] 徐春奎， 李艷， 徐欣然， 等. UPLC-MS/MS同時檢測豬肉中10 種磺胺類和10 種喹諾酮類藥物快速前處理方法研究[J]. 黑龍江畜牧獸醫(yī)， 2019（1）： 135-139. DOI：10.13881/j.cnki.hljxmsy.2018.04.0047.

[15] 梁素丹， 陳劍剛， 張艷. 全自動固相萃取-超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法同時測定動物肌肉中喹諾酮類和四環(huán)素類獸藥殘留[J]. 中國食品衛(wèi)生雜志， 2018， 30（2）： 151-157. DOI：10.13590/j.cjfh.2018.02.006.

[16] 蔡勤仁， 馮家望， 張毅， 等. 液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜結(jié)合譜庫檢索測定豬組織中13 種氟喹諾酮類藥物[J]. 現(xiàn)代食品科技， 2011， 27（1）：?109-113. DOI：10.3969/j.issn.1673-9078.2011.01.027.

[17] TOUSSAINT B， CHEDIN M， BORDIN G， et al. Determination of （fluoro） quinolone antibiotic residues in pig kidney using liquid chromatography-tandem mass spectrometry： Part Ⅱ： Intercomparison exercise[J]. Journal of Chromatography A， 2005（1）： 40-48. DOI：10.1016/j.chroma.2005.02.016.

[18] 王敏娟， 胡佳薇， 田麗， 等. 超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法同時測定雞蛋中21 種喹諾酮及四環(huán)素類抗生素殘留[J]. 中國衛(wèi)生檢驗雜志， 2017（4）： 26-29.

[19] 劉艷麗， 吳昊， 杜曉慧， 等. 磁分散固相萃取-高效液相色譜法測定牛奶中5 種禁用喹諾酮類藥物[J]. 分析科學(xué)學(xué)報， 2018， 34（2）：?196-200. DOI：10.13526/j.issn.1006-6144.2018.02.010.

[20] 張朋杰， 張憲臣， 容裕棠， 等. QuEChERS-高效液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜法同時測定水產(chǎn)品中磺胺類和氯霉素類藥物[J]. 食品安全質(zhì)量檢測學(xué)報， 2018， 9（20）： 5403-5409. DOI：10.3969/j.issn.2095-0381.2018.20.023.

[21] 劉艷， 汪建明， 王敏， 等. QuEChERS-HPLC-MS/MS測定豬肉豬肝中苯乙醇胺A[J]. 中國農(nóng)業(yè)科技導(dǎo)報， 2018， 20（10）： 131-137. DOI：10.13304/j.nykjdb.2017.0592.

[22] 任明興， 劉正才， 唐寰宇， 等. QuEChERS方法結(jié)合超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法快速檢測雞肉組織中扎那米韋藥物的殘留量[J]. 分析測試學(xué)報， 2016， 35（7）： 854-858. DOI：10.3969/j.issn.1004-4957.2016.07.013.

[23] 高璐斐. QuEChERS凈化液相色譜質(zhì)譜法快速篩查小麥中污染物方法的建立[D]. 楊凌： 西北農(nóng)林科技大學(xué)， 2018： 13-18.

[24] 羅彤， 付文雯， 郭盧云， 等. QuEChERS-氣相色譜-三重四級桿串聯(lián)質(zhì)譜法測定茶葉中草甘膦和氨甲基膦酸殘留[J]. 食品研究與開發(fā)， 2018， 39（14）： 153-158. DOI：10.3969/j.issn.1005-6521.2018.14.027.

[25] 鄧慧芬， 張建瑩， 黃科， 等. QuEChERS-液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定蔬菜中105 種農(nóng)藥殘留[J]. 色譜， 2018， 36（12）： 1211-1222. DOI：10.3724/SP.J.1123.2018.09012.

[26] 中華人民共和國山東出入境檢驗檢疫局. 動物源產(chǎn)品中喹諾酮類殘留量的測定 液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法： GB/T 20366—2006[S]. 北京： 中國標準出版社， 2006.

[27] 中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局， 中國國家標準化管理委員會. 動物源性食品中14 種喹諾酮藥物殘留檢測方法 液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜法： GB/T 21312—2007[S]. 北京： 中國標準出版社， 2007.

[28] 廖艷華， 周劭桓， 林文斯， 等. 超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定雞蛋中11 種喹諾酮類抗生素殘留的樣品前處理方法優(yōu)化[J]. 中國衛(wèi)生檢驗雜志， 2012， 28（8）： 910-914.

[29] 李曉東， 趙穎， 徐宜宏， 等. QuEChERS試劑盒： 超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法同時檢測畜禽肉中18 種喹諾酮類獸藥殘留研究[J]. 畜牧與飼料科學(xué)， 2016， 37（12）： 12-16. DOI：10.16003/j.cnki.issn1672-5190.2016.12.004.

[30] 中國合格評定國家認可中心. 實驗室質(zhì)量控制規(guī)范 食品理化檢測： GB/T 27404—2008[S]. 北京： 中國標準出版社， 2008.