(山東?;煞萦邢薰炯儔A廠,山東濰坊 262737)
純堿生產(chǎn)過程中特別是碳化取出液的分離、重堿運(yùn)輸、重堿二次脫水過程中,由于物料處于曝空狀態(tài),致使部分游離氨從濕重堿中逸出,特別是高溫季節(jié)個別崗位氨味大,作業(yè)環(huán)境惡劣。多年來山東海化純堿一直致力于現(xiàn)場氨味的治理,如在氨曝空的區(qū)域增設(shè)直流風(fēng)機(jī)進(jìn)行強(qiáng)制對流,在運(yùn)輸皮帶機(jī)和轉(zhuǎn)運(yùn)溜管口上增設(shè)負(fù)壓引風(fēng)機(jī)等設(shè)施,進(jìn)行現(xiàn)場氨味的治理。但由于重堿的過濾、轉(zhuǎn)運(yùn)過程流程長,區(qū)域面積大,這些措施雖對現(xiàn)場作業(yè)環(huán)境改善起到了一定作用,但作業(yè)現(xiàn)場的氨味仍不能徹底有效解決。
重堿的主要成分為碳酸氫鈉(NaHCO3)、碳酸鈉(Na2CO3)、碳酸氫銨、氯化鈉和水,而其中的游離氨主要以NH4HCO3和NH3·H2O形式存在。碳酸氫銨在環(huán)境溫度10 ℃以下時,化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,基本不分解;10~20 ℃時,分解不顯著;30 ℃以上時,大量分解;NH3·H2O(一水合氨)化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定,超過32 ℃易揮發(fā)逸出氨。因此我們感覺在環(huán)境溫度低于30 ℃時,重堿轉(zhuǎn)運(yùn)曝空區(qū)域,氨味并不嚴(yán)重。高溫季節(jié)環(huán)境溫度超過30 ℃以上時,雖然濾過的洗水溫度、出堿液溫度控制與其它季節(jié)相差不大,但現(xiàn)場氨的外逸較溫度低時強(qiáng)烈。
溫度越高游離氨的外逸揮發(fā)越高,游離氨的濃度越高氨的外逸揮發(fā)也越高?,F(xiàn)場環(huán)境和氨堿的操作工藝溫度我們不易改變,比較有效的方法是降低重堿游離氨的含量。重堿中游離氨主要是來自碳化取出液和洗滌重堿的含氨洗水,而降低碳化取出液的游離氨需調(diào)整氨鹽比,這樣必然會導(dǎo)致轉(zhuǎn)化率的降低,因此我們只能從降低洗水含氨方面入手來有效改善現(xiàn)場環(huán)境。
山東?;儔A原濾過工序的洗水,主要是利用淡液塔蒸餾回收氨后的廢淡液,經(jīng)鈦板降溫后分別去濾過工序和吸收工序的凈氨器,作為洗滌含氨尾氣的凈氨水,然后再去煅燒工序的爐氣洗滌塔,洗滌回收爐氣中的氨,廢淡液經(jīng)過二級洗滌凈氨后送至重堿濾過工序,作為重堿的洗滌水。此時重堿洗水中的FNH3達(dá)到10~12 tt,溫度在30~35 ℃之間,其中FNH3主要來自于對爐氣的洗滌,原流程如圖1。
為降低濾過洗水的含氨,我們對整個濾過洗水流程進(jìn)行了重新優(yōu)化改造,一是將吸收工序的凈氨器的凈氨洗水改用精鹽水凈氨;二是對爐氣洗滌塔的洗水進(jìn)行循環(huán)洗滌改造,通過原鈦板換熱器將循環(huán)洗滌爐氣產(chǎn)生的熱量及時移出(<30 ℃),以保證洗滌效果,達(dá)到一定濃度的爐氣洗滌液(60 tt),再送至爐氣冷凝塔噴淋爐氣,最終形成FNH3在100~120 tt的煅燒冷凝液去淡液塔蒸氨;三是在重堿一樓增設(shè)濾過洗水槽和濾過洗水泵將從濾過凈氨器返回的凈氨洗水,送至洗水高位槽。改造后濾過洗水的FNH3,由原來的10~12 tt降至1~2 tt。改造后流程如圖2。
圖1 濾過洗水流程圖
圖2 改造后的洗水流程
改造前濾過洗水主要來自于淡液塔蒸餾后的廢淡液,基本可以滿足生產(chǎn)需求,若遇外界波動時,補(bǔ)充少量的熱電軟水,改造前洗水當(dāng)量大約0.60 m3/t堿,改逅后由于洗水含氨降低,洗水粘度下降,洗水當(dāng)量降至0.58 m3/t堿。改造后由于煅燒爐氣洗滌凈氨的需要,利用原先煅燒爐氣洗滌液泵,對爐氣進(jìn)行循環(huán)洗滌,控制循環(huán)洗滌液濃度在60 tt、溫度<30 ℃,為維持濃度適宜保證洗滌凈氨效果,經(jīng)查定約需持續(xù)補(bǔ)入0.12 m3/t堿的濾過凈氨塔的出水,達(dá)到濃度要求的爐氣洗滌液再持續(xù)送至爐氣冷凝塔中。改造前后具體洗水平衡情況對比如圖3、圖4。
圖3 改造前洗水平衡表
圖4 改造后的洗水平衡表
改造后部分循環(huán)洗滌液送至冷凝塔作為冷凝塔的補(bǔ)水,來調(diào)節(jié)煅燒爐氣冷凝液的濃度,這樣提高了煅燒冷凝液當(dāng)量(由原來的0.247 m3/t堿,提高至0.309 m3/t堿),煅燒冷凝液量的增加,必將增加蒸餾工序淡液塔的負(fù)荷,改造前計劃對淡液蒸餾塔補(bǔ)充部分一次汽來相應(yīng)提高淡液塔的能力,但經(jīng)過對淡液蒸餾塔進(jìn)行工藝參數(shù)和指標(biāo)調(diào)整(即將廢淡液含氨控制指標(biāo)提高至<1.0 tt),改造后在沒有補(bǔ)充一次蒸汽的前提下,即可完全消耗掉改造后增加的這部分煅燒冷凝液量,淡液塔能力的提升又提高了廢淡液的產(chǎn)量,因此改造后整個系統(tǒng)的洗水仍能實(shí)現(xiàn)平衡。
經(jīng)對濾過洗水流程優(yōu)化降氨改造,重堿濾過工序的重堿洗水含氨降至1~2 tt,重堿濾過工序以及重堿轉(zhuǎn)運(yùn)過程中外逸的氨大幅下降,高溫生產(chǎn)季節(jié)時的作業(yè)現(xiàn)場氨味有了明顯改善。改造前洗水流程因考慮洗水的平衡問題,濾過、吸收工序的凈氨塔加水量受制于堿車洗水用量,加水不穩(wěn)定時有起伏,這樣勢必會影響凈氨塔的凈氨效果。改造后吸收工序采用精鹽水凈氨,洗水量較原先提高50%,濾過凈氨塔洗水量也提高了50%,對凈氨效果起到了良好的促進(jìn)作用,在環(huán)境改善的同時噸堿的氨耗也隨著下降。