馬鳳英 胡蘭 陳波

摘要? ? 研究了采用原子熒光光譜法測(cè)定地質(zhì)樣品中硒含量的硝酸+高氯酸酸法和碳酸鈉+氧化鋅半熔法2種前處理方法。結(jié)果表明，硝酸+高氯酸酸法操作流程短、準(zhǔn)確度較高，但靈敏度較低;碳酸鈉+氧化鋅半熔法靈敏度較高，但是操作流程長(zhǎng)，且在測(cè)定含硫量較高的樣品時(shí)準(zhǔn)確度低。

關(guān)鍵詞? ? 硒;氫化物-原子熒光光譜法;地質(zhì)樣品;前處理方法

中圖分類號(hào)? ? Q657.31? ? ? ? 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼? ? A? ? ? ? 文章編號(hào)? ?1007-5739（2019）01-0168-01

Abstract? ? Two pretreatment methods（HNO3+HClO4 method and zinc oxide half-dissolving method）for determination of selenium in geological samples by HG-AFS were studied. The results showed that the HNO3+HClO4 method had higher accuracy and lower sensitivity，and was simple to operation. The zinc oxide half-dissolving method had higher sensitivity，but had the defect of long time-consuming，and the accuracy was low in determination of the sample with high-content of sulfur.

Key words? ? selenium;HG-AFS;geological sample;pretreatment method

硒是參與基體物質(zhì)能量代謝和人體生長(zhǎng)發(fā)育必需的微量元素之一[1]，因而硒含量的準(zhǔn)確測(cè)定具有重要的意義。硒的測(cè)定方法有很多種，目前應(yīng)用最為廣泛的是氫化物-原子熒光光譜法[2-9]。本文采用硝酸+高氯酸酸法和碳酸鈉+氧化鋅半熔法2種前處理方法對(duì)地質(zhì)樣品中硒含量進(jìn)行了測(cè)定，并對(duì)2種消解方法進(jìn)行對(duì)比評(píng)估。

1? ? 材料與方法

1.1? ? 儀器與試劑

XGY-1011A原子熒光光譜儀，硒空心陰極燈;0.1 g/mL硒標(biāo)準(zhǔn)工作液;6 g/L硼氫化鉀溶液;艾斯卡試劑，稱取300 g Na2CO3和200 g ZnO在瓷碾磨中充分混勻后備用;無(wú)水乙醇;1.19 g/L硝酸;1.42 g/L鹽酸;1.66 g/L高氯酸。試驗(yàn)用水均為去離子水。

1.2? ? 儀器工作條件

光電倍增管負(fù)高壓270 V，主陰極電流60 mA，輔助陰極電流60 mA，載氣流量800 mL/min，讀數(shù)時(shí)間8 s，硼氫化鉀加入時(shí)間5 s，進(jìn)樣體積2 mL。

1.3? ? 樣品前處理方法

1.3.1? ? 硝酸+高氯酸酸法。稱取試樣0.1～0.2 g于50 mL玻璃燒杯中潤(rùn)濕，加入硝酸15 mL、高氯酸3 mL，于電熱板上加熱至冒白煙，趁熱加鹽酸10 mL，取下稍冷，定容至25 mL，待測(cè)。

1.3.2? ? 碳酸鈉+氧化鋅半熔法。稱取試樣1.000 0 g置于已加入2.5 g艾斯卡試劑的10 mL瓷坩堝中，攪勻，在其上均勻鋪蓋一層艾斯卡試劑后，將坩堝放入馬弗爐中，升溫至720 ℃，保溫1 h。取出冷卻后，將坩堝內(nèi)的樣品轉(zhuǎn)移至50 mL玻璃燒杯中，加入沸水20 mL，滴加幾滴無(wú)水乙醇，洗凈瓷坩堝，將燒杯置于電爐上煮沸，取下，待樣品完全冷卻后，將其轉(zhuǎn)移至50 mL容量瓶中，定容，過(guò)夜澄清待用。分取10 mL清液于25 mL玻璃燒杯中，加入鹽酸10 mL，在高溫電熱板上加熱至沸騰，取下冷卻，定容至25 mL，待測(cè)。

2? ? 結(jié)果與分析

2.1? ? 2種前處理方法的準(zhǔn)確度與精密度比較

分別稱取7種國(guó)家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)3份，按照2種前處理方法對(duì)其進(jìn)行處理測(cè)定，其測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表1。

由分析數(shù)據(jù)可以看出，硝酸+高氯酸酸法在測(cè)定準(zhǔn)確度與精密度方面都可以達(dá)到規(guī)范要求，而碳酸鈉+氧化鋅半熔法雖然精密度達(dá)到了規(guī)范要求，但是在測(cè)定國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GSD-21時(shí)，測(cè)定結(jié)果有了較大偏差。

2.2? ? 樣品性質(zhì)對(duì)前處理方法的選擇

對(duì)碳酸鈉+氧化鋅半熔法測(cè)定GSD-21的殘?jiān)M(jìn)行酸化還原，測(cè)定其殘?jiān)形科骄禐?.637 μg/g，加上澄清溶液中的硒含量，則GSD-21中硒含量為1.50 μg/g，這個(gè)結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值相吻合。經(jīng)試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，GSD-21中硒含量測(cè)定值偏低是由于其硫的含量過(guò)高造成的。因此，一般情況下，測(cè)定地質(zhì)樣品中的硒含量時(shí)，2種前處理方法都適用;在測(cè)定含硫量較高的樣品時(shí)，可以選擇硝酸+高氯酸酸法。

2.3? ? 2種前處理方法綜合比較

硝酸+高氯酸酸法測(cè)定硒含量所用樣品量少、流程短，但是靈敏度較低，且干擾元素大部分在測(cè)定所需的溶液中;碳酸鈉+氧化鋅半熔法測(cè)定硒含量所用樣品量多、流程長(zhǎng)，但是靈敏度較高，干擾元素除了硫，大部分在殘?jiān)小?/p>

3? ? 結(jié)論

試驗(yàn)結(jié)果表明，2種前處理方法測(cè)定地質(zhì)樣品中的硒含量均能得到很好的測(cè)定結(jié)果，含硫量高的樣品選擇硝酸+高氯酸酸法可以得到更為準(zhǔn)確的測(cè)定結(jié)果。

4? ? 參考文獻(xiàn)

[1] 陳小利，呂俊芳.微量元素硒與人體健康[J].延安大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版），2001，20（2）：67.

[2] 黃福波，朱金秀.氫化物原子熒光光譜法測(cè)定土壤中硒[J].遼寧城鄉(xiāng)環(huán)境科技，2007，27（2）：37-39.

[3] 任萍，張勤，張錦茂.焙燒富集分離-氫化物原子熒光法測(cè)定地質(zhì)物料中痕量硒[J].分析實(shí)驗(yàn)室，1994，13（4）：65-67.

[4] 王燁.氫化物原子熒光光譜法測(cè)定煤中微量硒[J].地質(zhì)實(shí)驗(yàn)室，1993，9（3）：165-167.

[5] 袁菊，洪濤，陳鳳凰，等.微波消解-氫化物發(fā)生原子熒光光譜法測(cè)定土壤中硒[J].福建分析測(cè)試，2008，17（2）：25-27.

[6] 楊力，戴暉，徐小雨，等.王水消解-原子熒光法測(cè)定土壤中的硒[J].環(huán)境監(jiān)測(cè)與研究，2010，23（2）：44-46.

[7] 謝海濤.原子熒光光譜法測(cè)定北京土壤中的硒[J].環(huán)境科學(xué)導(dǎo)刊，2008，27（4）：95-96.

[8] 張萬(wàn)峰.超聲波輔助消解-氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測(cè)定土壤中全硒[J].理化檢驗(yàn)（化學(xué)分冊(cè)），2009，45（7）：805-809.

[9] 李瑜，劉運(yùn)華，趙娜，等.微波消解-氫化物發(fā)生原子熒光法測(cè)定紫陽(yáng)高硒區(qū)土壤硒含量的方法研究[J].安徽農(nóng)業(yè)科學(xué)，2013，41（18）：7800-7801.