王洪妮

【摘 要】本文通過列舉實(shí)例詳細(xì)介紹了采用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對(duì)高分辨氣相色譜-高分辨雙聚焦磁質(zhì)譜聯(lián)用儀進(jìn)行期間核查的方法和結(jié)果判定，對(duì)確保二噁英類檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性和可靠性具有重要意義。

【關(guān)鍵詞】高分辨雙聚焦磁質(zhì)譜儀;期間核查;二噁英類;有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

中圖分類號(hào)： TH843文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼： A 文章編號(hào)： 2095-2457（2019）17-0099-002

DOI：10.19694/j.cnki.issn2095-2457.2019.17.047

On High Resolution Gas Chromatography

——High Resolution Dual Focus Magnetic Mass Spectrometer Methods and examples of verification during the period

WANG Hong-ni

（Jiangsu Quanwei Testing Co.， Ltd.， Changzhou Jiangsu 213164， China）

【Abstract】First of all， this paper analyzes and discusses the status quo and the shortcomings in the implementation of sewage permit in China， and then puts forward some suggestions to improve the management level of sewage enterprises. It is hoped that it can provide reference for the upgrading of the “one certificate” management reform level in China.

【Key words】Sewage permit system; A certificate; Environmental management

0 引言

隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展和人類生活水平的提高，全體國(guó)民對(duì)環(huán)境保護(hù)的關(guān)注程度越來越高，其中，二噁英類因其超強(qiáng)毒性、生物富集性以及難降解的特點(diǎn)，成為近幾年環(huán)境監(jiān)測(cè)中的重點(diǎn)。二噁英類的測(cè)定一般依據(jù)環(huán)境保護(hù)部發(fā)布的二噁英類測(cè)定方法[1-2]，選用的檢測(cè)儀器為高分辨氣相色譜-高分辨雙聚焦磁質(zhì)譜聯(lián)用儀，因此，確保高分辨氣相色譜-高分辨雙聚焦磁質(zhì)譜聯(lián)用儀的性能穩(wěn)定顯得尤為重要，通常采用期間核查的方式以保持對(duì)高分辨氣相色譜-高分辨雙聚焦磁質(zhì)譜聯(lián)用儀在相鄰兩次校準(zhǔn)間隔內(nèi)設(shè)備性能的信心。

常規(guī)質(zhì)譜聯(lián)用儀期間核查方法廣泛依據(jù)校準(zhǔn)規(guī)范《JJF1164-2006 臺(tái)式氣相色譜儀-質(zhì)譜聯(lián)用儀校準(zhǔn)規(guī)范》[3]編制，但高分辨氣相色譜-高分辨雙聚焦磁質(zhì)譜聯(lián)用儀由于其復(fù)雜性以及在二噁英檢測(cè)領(lǐng)域應(yīng)用的特殊性，該校準(zhǔn)規(guī)范并不完全適用[4]。結(jié)合日常在二噁英檢測(cè)工作中的經(jīng)驗(yàn)，我們提出了一種使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對(duì)高分辨氣相色譜-高分辨雙聚焦磁質(zhì)譜聯(lián)用儀進(jìn)行期間核查的方法，并通過列舉實(shí)例驗(yàn)證該方法的可行性和可操作性。

1 期間核查方法

為確保高分辨氣相色譜-高分辨雙聚焦磁質(zhì)譜聯(lián)用儀的準(zhǔn)確性和穩(wěn)定性，并考慮到經(jīng)濟(jì)性、風(fēng)險(xiǎn)與成本等多重因素，實(shí)驗(yàn)室采用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行期間核查，主要核查準(zhǔn)確度、分辨率、傳輸率、靈敏度（即信噪比）、重現(xiàn)性這五項(xiàng)計(jì)量特性。核查頻率每6個(gè)月開展一次，若出現(xiàn)異常情況可增加核查頻次。

2 期間核查實(shí)例

2.1 核查條件

（1）工作溫度：（18～23）℃，相對(duì)濕度：小于65%RH。

（2）儀器設(shè)備穩(wěn)固安置，電源電壓輸出穩(wěn)定，各路輸出均在230V±10%范圍內(nèi)。

（3）高純氦氣、高純氮?dú)鈮毫Ψ€(wěn)定，一次表頭壓力顯示大于3MPa，二次表頭壓力顯示大于0.6MPa。

（4）冷卻循環(huán)水溫度穩(wěn)定在20℃。

2.2 儀器裝置

被核查儀器為高分辨氣相色譜-高分辨雙聚焦磁質(zhì)譜聯(lián)用儀（Thermo Fisher），儀器型號(hào)：高分辨氣相色譜：Trace GC 1310，高分辨雙聚焦磁質(zhì)譜：DFS，自動(dòng)進(jìn)樣器：TriPlus RSH。在進(jìn)行核查之前，可先更換玻璃內(nèi)襯管、隔墊，并通過自動(dòng)調(diào)諧、磁場(chǎng)質(zhì)量校正、電子倍增器校準(zhǔn)等方式使儀器設(shè)備達(dá)到最佳使用狀態(tài)。

2.3 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及試劑

（1）有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：EPA 1613 CS1、EPA 23 CS1，Wellington。

（2）有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：2，3，7，8-TCDD（50pg/μL），Wellington。

（3）參考物質(zhì)：FC43，Thermo Fisher。

（4）準(zhǔn)確度：注入0.2μL參考物質(zhì)FC43，選擇質(zhì)量數(shù)為313.9834的特定離子峰，調(diào)整分辨率（10%峰谷定義）為1000（±5%），調(diào)節(jié)離子峰強(qiáng)度為2～3 E6，多次磁場(chǎng)掃描使磁場(chǎng)穩(wěn)定，此時(shí)特定離子峰精確質(zhì)量數(shù)為313.984，計(jì)算特定離子峰的匹配度為1.9ppm，滿足小于2ppm的要求。

（5）分辨率：調(diào)整分辨率（10%峰谷定義）后R=10114，滿足分辨率10000±5%的要求。

（6）傳輸率：分辨率為1000時(shí)，特定離子峰強(qiáng)度為2.12E6，調(diào)整分辨率達(dá)到10000時(shí)，特定離子峰強(qiáng)度為1.79E5，計(jì)算傳輸率（分辨率為1000時(shí)特定離子峰強(qiáng)度與分辨率為10000時(shí)特定離子峰強(qiáng)度的比值）約為11.8，滿足傳輸率在10～14范圍內(nèi)的要求。

（7）靈敏度：在高分辨率狀態(tài)下，分別進(jìn)樣1μL有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)EPA 1613 CS1和EPA 23 CS1（最低質(zhì)量濃度），經(jīng)高分辨氣相色譜-高分辨雙聚焦磁質(zhì)譜聯(lián)用儀檢測(cè)分析，使用Thermo軟件中信噪比計(jì)算功能計(jì)算信噪比，具體數(shù)值見表1，17種氯代二噁英類同類物均滿足信噪比大于10的要求。

（8）重現(xiàn)性

在高分辨率狀態(tài)下，進(jìn)樣1μL2，3，7，8-TCDD（50pg/μL）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，連續(xù)進(jìn)樣6次，經(jīng)高分辨氣相色譜-高分辨雙聚焦磁質(zhì)譜聯(lián)用儀分析顯示，此6次分析結(jié)果保留時(shí)間的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.02%，滿足小于2%的要求，峰面積的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.22%，滿足小于10%的要求，具體數(shù)值見表2。

（9）核查結(jié)論

通過對(duì)高分辨氣相色譜-高分辨雙聚焦磁質(zhì)譜聯(lián)用儀的準(zhǔn)確度、分辨率、傳輸率、靈敏度、重現(xiàn)性進(jìn)行核查，此5項(xiàng)指標(biāo)均滿足要求，說明目前本實(shí)驗(yàn)室這臺(tái)高分辨氣相色譜-高分辨雙聚焦磁質(zhì)譜聯(lián)用儀（Thermo Fisher）的使用狀態(tài)符合要求，能夠確保檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確可靠。

3 結(jié)束語

高分辨氣相色譜-高分辨雙聚焦磁質(zhì)譜聯(lián)用儀在二噁英類的測(cè)定中起到至關(guān)重要的作用，為增強(qiáng)高分辨氣相色譜-高分辨雙聚焦磁質(zhì)譜聯(lián)用儀在相鄰兩次校準(zhǔn)間隔內(nèi)設(shè)備性能的信心，我們采用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)核查的方式對(duì)其進(jìn)行期間核查，此種期間核查方式利于僅有一臺(tái)高分辨氣相色譜-高分辨雙聚焦磁質(zhì)譜聯(lián)用儀的小型實(shí)驗(yàn)室操作，方便快捷，能夠確保檢測(cè)結(jié)果尤其是二噁英類測(cè)定數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確可靠。

【參考文獻(xiàn)】

[1]環(huán)境保護(hù)部.HJ 77.1-2008水質(zhì)二噁英類的測(cè)定 同位素稀釋高分辨氣相色譜-高分辨質(zhì)譜法[S].北京：中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社，2009.

[2]環(huán)境保護(hù)部.HJ 77.2-2008環(huán)境空氣和廢氣二噁英類的測(cè)定 同位素稀釋高分辨氣相色譜-高分辨質(zhì)譜法[S].北京：中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社，2009.

[3]全國(guó)物理化學(xué)計(jì)量技術(shù)委員會(huì).JJF 1164-2006臺(tái)式氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀校準(zhǔn)規(guī)范[S].北京：中國(guó)計(jì)量出版社， 2006.

[4]邢勇.質(zhì)譜聯(lián)用儀期間核查研究[J].山東化工，2017，46（10）：99-101，104.