陳榮圻
我們生活在地球上,太陽光是所有生命的源泉,人們的生活與之息息相關(guān)。太陽光輻射為0.7~3 000 nm的連續(xù)光譜,其中的主要部分如下:
其中,波長小于175 nm 的輻射被地球同溫層上半部(約100 km 高處)的氧所吸收;在15~30 km 高空的臭氧層又吸收了波長小于280 nm 的輻射;而紅外及遠(yuǎn)紅外線輻射被大氣中的水蒸氣和二氧化碳所吸收。因此,到達(dá)地球表面的太陽輻射中對(duì)人體有害的部分已大部分被吸收了。太陽光中少量的紫外線(280~400 nm)能保持生物界良好的生存環(huán)境,能殺滅細(xì)菌和促進(jìn)人體內(nèi)維生素D 的生成,對(duì)人體健康是有益的,所以提倡每天曬太陽0.5 h 左右,但是過量的紫外線會(huì)曬傷皮膚(產(chǎn)生紅斑),誘發(fā)皮膚癌,產(chǎn)生光致角膜炎、白內(nèi)障等。
近年來人們注意到,大量氟氯烴物質(zhì)的排放造成臭氧層空洞,并且逐漸擴(kuò)大,致使更多的紫外線進(jìn)入地球表面。美國海洋和大氣管理局在1993年提出,南半球上空14~19 km處出現(xiàn)空洞,之后日本又測出空洞達(dá)3 600 km3,因而紫外線輻射量大幅提高。
太陽光輻射由于臭氧層、水蒸氣、二氧化碳和塵埃等的吸收和散射而衰減,其高能量的紫外線被外層大氣所吸收,臭氧層空洞的擴(kuò)大增加了紫外線輻射量。有報(bào)道稱,1930 年以來,處于南半球的澳大利亞患皮膚癌的人數(shù)每10 年增加1 倍。長時(shí)期在戶外工作的人群中,有50%的人患角質(zhì)?。≧eratose,皮膚癌的母體);每年有700人死于黑色素?。╩elanone),200人死于非黑色素病。世界衛(wèi)生組織(WHO)報(bào)道稱黑色素瘤發(fā)病率數(shù)據(jù)表明,新西蘭和美國也有較高的發(fā)病率,甚至北歐的斯得那維亞也有相當(dāng)高的發(fā)病率,盡管那里的人受到較少的紫外線輻射。此外還發(fā)現(xiàn),白色人種容易吸收紫外線,更易患皮膚癌,黃色人種次之,黑色人種最不容易受紫外線輻射影響。
中國處于北半球,一年之間,夏季地面紫外線比冬季多2~3倍。一天中,上午10時(shí)到午后2時(shí)之間的4 h紫外線輻射量約占一天的70%。紫外線輻射量與天氣有關(guān),陰天約為晴天的1/2(或1/3~4/5),雨天為晴天的1/6(或0~1/2),受云層厚度影響,各地各時(shí)的紫外線輻射量也不同。高原與低洼地區(qū)不同,海拔每增加1 km,紫外線輻射量增加10%~20%。
紫外線一般是波長為10~400 nm 電磁波的總稱。本文僅討論波長在200~400 nm的部分,分為3部分予以解釋:UVA(320~400 nm)能促進(jìn)人體內(nèi)維生素D的合成,不像維生素B1、B2、C和E,維生素D沒有化學(xué)合成制品;UVB(280~320 nm)也能促進(jìn)人體內(nèi)維生素D的生成,但效果不如UVA,人體長時(shí)間照射會(huì)誘發(fā)皮膚癌、白內(nèi)障并抑制免疫功能;UVC(200~280 nm)和波長小于200 nm 的遠(yuǎn)紫外線幾乎全部被高空各種氣體吸收,雖然其能量很大,但是到達(dá)地表的輻射量極小,所以不予考慮。能量與波長之間的關(guān)系可以通過以下公式轉(zhuǎn)換:
此式稱為愛因斯坦值,即光的波長越大則能量越?。环粗?,則能量越大。
對(duì)人類有不良作用的其實(shí)就是UVA 和UVB,由于UVB能量大(約為UVA能量的1 000倍),對(duì)人類傷害要嚴(yán)重得多。紫外線是一把雙刃劍,既能殺滅環(huán)境中的細(xì)菌,作為廣譜菌的消毒,又會(huì)給人類帶來傷害。為了防止紫外線對(duì)眼睛的傷害,開發(fā)了防紫外線的太陽眼鏡;為了防止紫光線輻射引起的皮膚曬傷,或輕度曬黑,開發(fā)了防曬霜(或紫外線屏蔽化學(xué)品乳液)以及具有紫外線屏蔽功能的太陽帽和服裝。
太陽眼鏡和防曬霜并非紡織染整專業(yè)范疇,所以本文只限于紡織品防紫外線整理的論述。
紫外線屏蔽可從光學(xué)原理上進(jìn)行解釋,即光照到物體上,部分在表面被反射,部分被物體吸收,其余則透過物體;經(jīng)紫外線屏蔽整理的織物不是將紫外線反射,而是選擇性吸收并將其能量轉(zhuǎn)換成更低能量而釋放,以致將紫外線遮斷,一部分通過織物的間隙透過織物,這部分僅為入射光的很小部分。
嚴(yán)格地說,能反射紫外線的化學(xué)品被稱為紫外線屏蔽劑,一般都是金屬氧化物;對(duì)紫外線有強(qiáng)烈的選擇性吸收并能通過能量轉(zhuǎn)換而減少其透過量的化學(xué)品被稱為紫外線吸收劑。
2.2.1 品種和合成[1]
紡織品常用的紫外線吸收劑主要是二苯甲酮類、苯并三唑類和水楊酸酯類。
二苯甲酮類商品如UV-9(Cyasor UV-9 及Uninul M-40)化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下:
是由間苯二酚和硫酸二甲酯在堿存在、26~30 ℃下,反應(yīng)得間二甲氧基苯,然后在三氯化鋁催化、0 ℃下與苯甲酰氯反應(yīng),最后苯甲酮一側(cè)的甲氧基水解為羥基而得。反應(yīng)如下:
UV-9 為淡黃色結(jié)晶,不溶于水,溶于甲醇和乙醇,能吸收290~400 nm的紫外線,不吸收可見光,對(duì)光熱穩(wěn)定性好。
UV-531為2-羥基-4-辛氧基二苯甲酰酮,能吸收290~340 nm的紫外線,它是由間苯二酚與三氯甲苯進(jìn)行縮合,然后與n-氯正辛烷反應(yīng)獲得。反應(yīng)如下:
UV-P(Tinuvin P)在水中的溶解度很小,能溶于苯、丙酮等多種有機(jī)溶劑,能吸收270~380 nm 的紫外線,它是由鄰硝基苯胺重氮化后,與對(duì)甲苯酚偶合,再在鋅存在、堿性條件下縮合而得,反應(yīng)如下:
UV-327(Tinuvin 327)能吸收315 nm 的紫外線,它的分子結(jié)構(gòu)式如下:
其他的苯并三唑類紫外線吸收劑如下:
這些苯并三唑類紫外線吸收劑與UV-P 相似,為不同的苯酚衍生物。其中,UV-327 的最大吸收波長(λmax)為315 nm(屬UVB),吸收系數(shù)42;UV-328的λmax為352~340 nm(屬UVA),吸收系數(shù)47~44;UV-320 的λmax為340~305 nm(屬UVA),吸收系數(shù)70~50。作為紫外線吸收劑,吸收系數(shù)越大,效果越佳。
2.2.2 紫外線吸收機(jī)理[2]
鄰羥基二苯甲酮吸收了紫外線像二苯甲酮一樣放出熒光或磷光后,回復(fù)到基態(tài)能級(jí),同時(shí)還伴隨發(fā)生下述氫鍵的光致互變異構(gòu),這種結(jié)構(gòu)能夠接受光能而不致使鍵斷裂,并使光能轉(zhuǎn)變成熱能,從而消耗吸收的能量,如下式[2]所示:
苯并三唑類化合物的能量轉(zhuǎn)移與二苯甲酮相似,如下式所示:
2.2.3 二苯甲酮和苯并三唑類紫外線吸收劑的生態(tài)環(huán)保問題
1997年,美國環(huán)境保護(hù)局(EPA)提出了70種屬環(huán)境激素的化學(xué)物質(zhì)[3],二苯甲酮已在其中。而苯并三唑類紫外線吸收劑已被列入REACH法規(guī)需要授權(quán)的高度關(guān)注物質(zhì)(SVHC)清單,之后又被列為STANDARD 100 by OEKO-TEX 的監(jiān)控項(xiàng)目,而且價(jià)格高昂,無人問津。
二苯甲酮和苯并三唑類紫外線吸收劑的急性半致死量LD50分別為2,4-二羥基二苯甲酮2 336 mg/kg、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮(UV-9)3 200 mg/kg、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮(UV531)大于16 000 mg/kg、2,2'-4,4'-四羥基二苯甲酮大于10 985 mg/kg、2,2'-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮1 200 mg/kg、2-(2'-羥基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑10 000 mg/kg、2-(2'-羥基-5'-甲氧基苯基)苯并三唑14 280 mg/kg、2-(3'-特丁基-2-羥基-5'-甲氧基苯基)苯并唑大于5 000 mg/kg。
從這些化合物的LD50來看,有些品種是低毒物質(zhì),有些甚至達(dá)到無毒水平[3],但畢竟是一類致癌、致基因突變、致生殖毒性物質(zhì),簡稱CMRs。
2.2.4 水楊酸酯類紫外線吸收劑
這類紫外線吸收劑雖然價(jià)格要比二苯甲酮類和苯并三唑類低廉,但最大的問題在于不溶于水和乙醇,在其他有機(jī)溶劑中的溶解度也低,在25 ℃時(shí),100 g溶劑中苯為4.88 g、甲苯3.07 g、二甲苯2.14 g、氯苯5.87 g、丙酮2.36 g,用于聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯纖維和薄膜中可吸收350 nm 以下的紫外線。主要產(chǎn)品有紫外線吸收劑TBS(Ingibitor TBS,美國DOW 化學(xué))、OPS(Eastsman Ingibitor OPS,美國Eastsman)以及BAD,它們的化學(xué)結(jié)構(gòu)及合成方法如下:
其中,BAD 含有雙酚A 結(jié)構(gòu),而雙酚A 是一種環(huán)境激素,具有一定的致癌性。
上述紫外線吸收劑都是沿用塑料用紫外線吸收劑,用在紡織品上只是吸附在織物表面,耐洗性不夠理想,所以亟需研發(fā)性能優(yōu)良、使用方便、價(jià)格低廉的產(chǎn)品。
2.2.5 反應(yīng)性紫外線吸收劑的開發(fā)[4-5]
Clariant 和Ciba 精化公司開發(fā)了商品名為Rayosan C、Rayosan CO和Solarex CFL(Tinofast CEL)的反應(yīng)性制劑。它們可以與活性染料一起進(jìn)行處理,并且對(duì)織物外觀、手感和透氣性沒有影響,Rayosan C和Rayosan CO 可以用于纖維素纖維、聚酰胺纖維和羊毛纖維織物,反應(yīng)性能很好,可以和低溫型活性染料同浴染色,Rayosan CO 反應(yīng)性稍差,可以和高溫型活性染料同浴染色。
陜西科技大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院安秋鳳等[6]在聚硅氧烷的主鏈、側(cè)鏈上接枝羥基二苯甲酮、聚醚,以環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷聚合的聚醚羥基具有反應(yīng)性,通過聚硅氧烷上接枝的羥基二苯甲酮能吸收290~400 nm 的紫外線,又賦予聚硅氧烷親水性和自乳化性,并賦予織物柔軟性,有助于提高織物的手感和耐洗性。遺憾的是分子結(jié)構(gòu)中仍含CMR 的二苯甲酮。安秋鳳博士是該領(lǐng)域的專家,其博士論文是關(guān)于聚硅氧烷方面的,筆者有幸參與了論文答辯。該產(chǎn)品是由小分子四甲基環(huán)四硅氧烷通過丙烯基環(huán)氧丙烷與羥基二苯甲酮連接后,再與小分子環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷在鉑催化下得到,反應(yīng)如下:
分子結(jié)構(gòu)中含有環(huán)氧乙烷(端基),可以與纖維素纖維的羥基形成共價(jià)健,使之具有紫外線吸收能力,整理后的棉織物可以吸收260~330 nm的紫外線。
2.2.6 紫外線吸收劑整理工藝[2]
(1)高溫高壓竭染法。對(duì)滌綸、錦綸等合成纖維,紫外線吸收劑可以與分散染料在高溫高壓下同浴進(jìn)行,既染色又進(jìn)行功能性整理,這時(shí)紫外線吸收劑可以與分散染料一起滲入纖維內(nèi)部,在130~140 ℃時(shí)處理。
對(duì)腈綸和改性腈綸,同樣可以與陽離子染料同浴染色,即在陽離子染料、陽離子緩染劑和紫外線吸收劑同浴染液中,一般腈綸在100 ℃染色30 min,而耐熱腈綸則在100~130 ℃染色30 min,在染后未洗滌達(dá)到81.8%的整理效果,洗滌10次,可保持在78.7%。
(2)浸軋法。由于紫外線吸收劑不溶于水,而且對(duì)棉麻纖維缺乏親和力,因此不能采用吸盡法,而采用紫外線吸收劑和染料(活性或直接染料)再加上樹脂(或黏合劑),經(jīng)過浸軋后,烘干(熱處理)使樹脂將染料和紫外線吸收劑充分固著在纖維上,但由于紫外線吸收劑分子小,易升華,所以不宜高溫焙烘。
(3)涂層法。一般在涂層劑(如防水、拒油整理)中加入適量的紫外線吸收劑或紫外線屏蔽劑,經(jīng)涂布器(如懸浮刮刀、圓網(wǎng)等)在織物表面進(jìn)行精細(xì)涂層,然后烘干或進(jìn)行其他熱處理,在織物表面上形成一層薄膜,可以達(dá)到理想的紫外線屏蔽效果,且耐久性良好,關(guān)鍵是涂布要均勻并選擇適當(dāng)?shù)淖贤饩€屏蔽劑。
涂層液中的紫外線屏蔽劑是一些高折射率的無機(jī)化合物,它們的透過率愈低,屏蔽效果越佳,見表1。
表1 各種金屬氧化物的紫外線透過率
從表1 看到,紫外線透過率最低的是氧化鋅和二氧化鈦,對(duì)紫外線的屏蔽性能最好。作為染整功能助劑,不影響紡織品的色彩鮮艷度,最好選用白色或透明度高的物質(zhì),所以一般都是金屬氧化物,尤以ZnO和TiO2居多,它們對(duì)光線的屏蔽作用(分光反射率)如圖1 所示。它們的折光率很小,氧化鋅為1.9,二氧化鈦為2.6,有利于產(chǎn)生紫外線屏蔽作用。
圖1 超微粒氧化鋅和二氧化鈦的分光反射率[7]
由圖1 可知,2 種超微細(xì)顆粒在波長小于350 nm(即UVB)時(shí),ZnO 和TiO2的屏蔽效果基本接近,它們的分光反射率處于很低水平,而在350~400 nm(即UVA)時(shí),ZnO的屏蔽效果明顯高于TiO2。紫外線的屏蔽效果與其顆粒大小有關(guān),通過電子計(jì)算機(jī)模擬設(shè)計(jì)在波長300~400 nm(即0.3~0.4 μm)的紫外線照射下,測得的顆粒粒徑與紫外線透過率的關(guān)系如圖2 所示。由圖2可以看到,顆粒在0.05~0.12 μm時(shí)透過率最小,也即紫外線被屏蔽最多,超微粒氧化鋅粒徑一般在0.005~0.015 μm,比銳鈦礦型(0.5 μm)和金紅石型(0.4 μm)二氧化鈦屏蔽紫外線范圍更寬。實(shí)驗(yàn)所示的氧化鋅和二氧化鈦都已是納米級(jí)。
圖2 二氧化鈦微粒粒徑和極薄薄隙(0.05 μm)中紫外線照射的透過率
納米材料是一種全新的超微材料,微粒尺寸在1~100 nm。普通金屬和金屬氧化物都是由相同的原子或分子組成,但是這些原子或分子的排列發(fā)生了變化,其中表面原子占極大的比例,表面周圍的晶格結(jié)構(gòu)互不相關(guān),使納米材料的光學(xué)、化學(xué)、力學(xué)等性能發(fā)生變化,在許多方面優(yōu)于傳統(tǒng)材料,圖3是粒徑尺寸與界面原子數(shù)相對(duì)于總原子數(shù)的比例。
圖3 表面原子數(shù)與粒徑的關(guān)系
從圖3 可以看到,粒徑越小表面原子數(shù)占總原子數(shù)的比例越大,即表面效應(yīng)越大。粒徑越小,顆粒的表面積也隨之增大,它們之間的關(guān)系可以用下式[8]表達(dá):
其中,Sw為比表面積,m2/g;ρ為顆粒的理論密度;k為形狀因子;D為顆粒的平均直徑。如果ρ與k作為常數(shù),平均粒徑越小則比表面積越大。例如,某氧化物的粒徑為10 nm 時(shí),比表面積為90.3 m2/g;而粒徑為5 nm時(shí),表面積增大到180.6 m2/g。如此高度活化的狀態(tài),其表面能也隨之增大。如上述氧化物的粒徑在10 nm時(shí)表面能高達(dá)4.08×105J/mol,而在5 nm 時(shí)則增長到8.17×105J/mol,如粒徑為2 nm 時(shí),則增長到2.04×106J/mol。這樣高的比表面積所產(chǎn)生的高表面能使納米微粒具有很強(qiáng)的化學(xué)反應(yīng)性,物理性能也大幅增強(qiáng)。所以,作為紫外線屏蔽劑的氧化鋅和二氧化鈦都是納米級(jí)材料。
氧化鋅和二氧化鈦都是無機(jī)化合物,其耐紫外線照射、耐熱性好和毒性低等方面都要比二苯甲酮類和苯并三唑類紫外線吸收劑優(yōu)越。但在涂層劑中如何保持納米級(jí)的分散狀態(tài)和解決涂層處理后織物手感稍差的問題,需要進(jìn)一步研究。
目前,納米材料有3 種制造方法:固相法、液相法和氣相法。固相法是在球磨機(jī)內(nèi)將干粉狀顆粒反復(fù)研磨,制得的粒徑較大,約為100 nm。液相法有沉淀法、噴霧法、水熱法(高溫水解法)、溶劑揮發(fā)法和溶膠-凝膠法等,液相沉淀法制備的納米粒子粒徑較小,適于實(shí)驗(yàn)室的少量制備。氣相法有低壓氣體蒸發(fā)法(氣體冷凝法)、濺射法、流動(dòng)液面上的真空蒸發(fā)法、混合等離子法、激光誘導(dǎo)化學(xué)氣相沉積(LICVD)法,適用于大量制備粒徑較小的納米微粒。每一種物質(zhì)根據(jù)用途有其特定的納米尺寸,顯示出獨(dú)特的納米特性。
為了防止人體受紫外線輻射引起的傷害,開發(fā)了防曬太陽眼鏡(與普通太陽眼鏡和墨鏡不同)和具有屏蔽紫外線作用的太陽帽和服裝,澳大利亞對(duì)這些商品都有相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),如太陽鏡按AS 1067,防曬霜(或乳液)按AS/NZS 2604,服裝按AS/NZS 4399。在這些商品中,過去沿用日光防護(hù)系數(shù)(sun protection factor,簡稱SPF)以及紫外線防護(hù)系數(shù)(ultraviolet protection factor,簡稱UPF值)作為屏蔽紫外線效果的尺度,即以紫外線輻射引起紅斑效應(yīng)的最小劑量為基礎(chǔ),用UPF值進(jìn)行評(píng)價(jià),任何紡織品都由UPF值(或SPF值)來表示其屏蔽紫外線的效果[9],如表2所示。
表2 AS/NZS 4399 UPF值評(píng)定的等級(jí)
在澳大利亞,如一件UPF 值為30 的服裝,穿著后可防護(hù)達(dá)300 min(即5 h)。據(jù)稱,在澳大利亞夏季最熱的日子(2018 年曾達(dá)50 ℃),從黎明到黃昏的曝曬總劑量在30~40,因此,整日在戶外的工作服要求UPF等級(jí)在40以上。
多年來,人們?cè)诔鲩T前必須涂抹防曬霜,在美國出售的防曬霜產(chǎn)品使用氧苯酮(應(yīng)為羥基二苯甲酮,亞佛苯酮、奧克立林和依茨舒都是商品名,沒有對(duì)應(yīng)的化學(xué)分子結(jié)構(gòu))。美國食品和藥品管理局(FDA)的最新數(shù)據(jù)顯示,這些防曬產(chǎn)品里的化學(xué)物質(zhì)被人體吸收的水平很高。這些數(shù)據(jù)來自加利福尼亞舊金山醫(yī)院的幾位皮膚病專家的研究,實(shí)驗(yàn)隨機(jī)讓24名成年人連續(xù)4天涂抹(每天4次)上述4種防曬霜、防曬噴霧或防曬乳液,參與者在其身體的3/4 表面涂抹防曬用品。研究是在一個(gè)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)進(jìn)行的,F(xiàn)DA在一周時(shí)間內(nèi)從每位參與者身上采集了30份血樣,查看防曬產(chǎn)品中的化學(xué)物質(zhì)是否通過皮膚被吸收。研究人員從化驗(yàn)結(jié)果中發(fā)現(xiàn),參與者的血液中都存在上述4 種防曬物質(zhì),而且數(shù)量不少。參與研究的專家說:“這些防曬物質(zhì)的基礎(chǔ)化學(xué)品也許是激素,在女性參與人員的乳汁、羊水、尿液和血液里都存在二苯甲酮,這種化合物或許會(huì)擾亂人體正常的內(nèi)分泌情況,而且這種物質(zhì)并不只是超過FDA限量一點(diǎn)點(diǎn),而是高出幾個(gè)數(shù)量級(jí)?!币蚨?,F(xiàn)DA 下令停止使用上述4 種防曬劑的各種劑型。研究報(bào)告于2019年5月6日發(fā)表在重要醫(yī)學(xué)刊物《美國醫(yī)學(xué)會(huì)雜志》周刊上。
當(dāng)前世界氣候多變,西歐持續(xù)高溫,澳大利亞某地竟達(dá)到50 ℃?,F(xiàn)在,人民富裕了,人們熱衷于旅游,而且模仿歐美西方人在海邊曬日光浴。2019 年“五一”勞動(dòng)節(jié)4 天長假,出現(xiàn)1.95 億人出游。中青年婦女出門都要在皮膚上涂抹防曬霜,防止白嫩皮膚被曬黑,殊不知使用防曬霜存在潛在風(fēng)險(xiǎn)。
廣泛用于香皂、洗手液以及高露潔高檔牙膏中的抗菌化合物三氯生引發(fā)安全擔(dān)憂。三氯生(Triclosan)是商品名,其化學(xué)分子式為2,4,4'-三氯-2'-羥基二苯醚(CAS No.120-83-2),原產(chǎn)于美國Columbia Southern Chemical Corp.(專利號(hào)USP2759981,1956)。后由汽巴-嘉基公司生產(chǎn),商品名Irgasan DP300、SFR-1、CHA 等,本身低毒,其急性毒性半致死量LD50=4 300~4 500 mg/kg,比食鹽(NaCl)的LD50=3 750 mg/kg 還要低,而且有殺菌作用,對(duì)皮膚也無刺激性。
三氯生面世已有50年,最早在醫(yī)院外科中用于洗擦傷口,現(xiàn)在廣泛用于各種消費(fèi)品,包括香皂,著名Dial Complete 牌洗手液、高露潔公司的一種暢銷牙膏——高露潔全效牙膏(它能抵御牙齦炎)。由于使用范圍過于廣泛,美國疾病控制和預(yù)防中心發(fā)現(xiàn),被抽查的5歲以上的美國人,其中3/4人群的尿液中含有三氯生,引起了FDA 的注意,正在對(duì)這種化合物進(jìn)行評(píng)估。研究顯示,三氯生可能會(huì)改變?nèi)梭w的激素分泌或使細(xì)菌產(chǎn)生抗藥性。其實(shí),許多科學(xué)家多年來對(duì)三氯生的使用表示擔(dān)憂。政府的評(píng)估將對(duì)抗菌洗手液廠商帶來巨大的風(fēng)險(xiǎn),抗菌洗手液約占美國7.5 億美元洗手液市場的1/2,這也迫使高露潔公司把牙膏中的抗菌洗潔精從三氯生換成乳酸,并在抗菌洗手液中不再使用三氯生這種化學(xué)品。
為什么三氯生會(huì)變成一種危險(xiǎn)化學(xué)品呢?原因在于它在紫外線的照射下(或加熱時(shí))會(huì)生成2,4-二氯苯酚,它既是環(huán)境激素,又是致癌物質(zhì)。反應(yīng)[12]如下:
城市自來水都要經(jīng)過消毒,用得最多的是次氯酸鈉(漂白粉),在它的作用下三氯生將產(chǎn)生3種有毒的氯化衍生物。反應(yīng)如下:
這3種化合物在紫外線照射下也能產(chǎn)生2,4-二氯苯酚。以上所有這些化合物棄用后作為垃圾,如進(jìn)行焚燒將產(chǎn)生多氯二口惡英或多氯呋喃,對(duì)生態(tài)環(huán)境造成極大的危害。
使用三氯生添加在香皂、洗手液和牙膏中的產(chǎn)品切忌在陽光下曝曬,以免使之水解產(chǎn)生有害的2,4-二氯苯酚,它雖然比五氯苯酚(TCP)和四氯苯酚(TeCP)的致癌性低,但最好盡量避免生成。