李建軍　季驥　王麗秋

摘 要：為了考察圓環(huán)狀輔助電極對(duì)多針頭靜電紡絲裝置的電場(chǎng)分布影響，使用了Ansoft Maxwell軟件模擬分析了圓環(huán)狀輔助電極在不同半徑、外加電壓及粗細(xì)等因素對(duì)電場(chǎng)的影響并與無(wú)輔助電極時(shí)的情況相比較。結(jié)果表明：加入圓環(huán)狀輔助電極可以提高針頭表面的電場(chǎng)強(qiáng)度，使電場(chǎng)分布更加均勻，外加電壓、半徑及粗細(xì)都會(huì)影響電場(chǎng)的分布。當(dāng)屏蔽環(huán)的外加電壓為18 kV，半徑為38 mm，型號(hào)為20#（0.457 mm）鐵絲時(shí)為最優(yōu)條件。

關(guān)鍵詞：圓環(huán)狀輔助電極;靜電紡絲;多針頭;電場(chǎng)分布

中圖分類(lèi)號(hào)：TQ343.5

文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A

文章編號(hào)：1009-265X（2019）03-0091-06

Effects of Circular Ring Auxiliary Electrode on Electric Field Distributionof Multi-Needle Electrospinning System

LI Jianjun， JI Ji， WANG Liqiu

（School of Environmental and Chemical Engineering， Yanshan University， Qinhuangdao 066004， China）

Abstract：In order to investigate the effects of auxiliary ring auxiliary electrode on electric field distribution of electrospinning device， Ansoft Maxwell software was used to simulate and analyze the effects of different radius， applied voltage and thickness of auxiliary ring auxiliary electrode on electric field， and the comparison was conducted with the condition of no auxiliary electrode. The results showed that the addition of auxiliary ring auxiliary electrode could improve electric field intensity of needle surface and make electric field distribution more uniform. The applied voltage， radius and thickness of the electrode would affect electric field distribution. The optimal conditions were as below： applied voltage of shielding ring 18 kV， radius 38 mm and the model of iron wire 20#（0.457 mm）.

Key words：auxiliary ring auxiliary electrode; electrospinning; multi-needle; electric field distribution

納米纖維具有高比表面積、直徑?。?～100 nm）等優(yōu)點(diǎn)，在生物醫(yī)用材料、復(fù)合增強(qiáng)材料、過(guò)濾材料及傳感器等領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。靜電紡絲技術(shù)由于成本低廉、設(shè)備結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、工藝流程短等優(yōu)勢(shì)成為目前最有發(fā)展?jié)摿Φ囊?guī)?；{米纖維制備技術(shù)。

為了實(shí)現(xiàn)納米纖維的批量規(guī)?；苽洌瑖?guó)內(nèi)外學(xué)者對(duì)靜電紡絲裝置進(jìn)行了設(shè)計(jì)改進(jìn)，目前主要集中在多針（噴）頭裝置、非針（噴）頭裝置及輔助裝置的改進(jìn)方面，例如采用旋轉(zhuǎn)輥筒電極[1]、螺旋線圈[2]、邊緣板[3]、環(huán)形珠鏈電極[4]、靜電梭[5]、帶狹縫的中空管[6]、多孔管電極[7-8]、多孔噴絲板電極[9]及旋轉(zhuǎn)環(huán)狀電極[10]等非針（噴）頭裝置，在輔助裝置改進(jìn)方面，如利用磁場(chǎng)帶動(dòng)聚合物紡絲液形成凸起而在電場(chǎng)下形成射流的雙層結(jié)構(gòu)裝置[11];利用通入紡絲液的氣體形成氣泡在電場(chǎng)下拉伸的靜電紡絲技術(shù)[12-14];紡絲液在重力作用下滴落到旋轉(zhuǎn)輥筒電極上的濺射式靜電紡絲技術(shù)[15]等。由于非針頭靜電紡絲技術(shù)制得的纖維粗細(xì)不均率較高，產(chǎn)品質(zhì)量控制困難，不適合生產(chǎn)皮芯型、并列型等特殊結(jié)構(gòu)的多組分復(fù)合纖維，多針頭靜電紡絲技術(shù)仍需要進(jìn)一步研究，而在多針系統(tǒng)中最困難的問(wèn)題是相鄰射流存在靜電排斥力，導(dǎo)致電場(chǎng)分布不均勻，電場(chǎng)的不穩(wěn)定變化會(huì)加速“鞭動(dòng)”現(xiàn)象而很難實(shí)現(xiàn)納米纖維的定向收集。

早期的多針頭靜電紡絲技術(shù)的研究主要是在増加針頭數(shù)量及針頭排列方式上，例如Theron等[16]研究了1×9針頭和1×7針頭的線型排列和3×3排列的9針頭靜電紡絲過(guò)程;Tomaszewksi等[17]研究了26針頭線型排列、橢圓排列和10針頭圓形排列的多針頭系統(tǒng);Angammana等[18]研究了2～4個(gè)線型排列多針頭的靜電紡絲裝置，都發(fā)現(xiàn)多針頭圓形排列時(shí)紡絲過(guò)程穩(wěn)定性最好、纖維質(zhì)量好且紡絲效率較高，而多針頭線型排列時(shí)紡絲效率最差;而且隨著針頭數(shù)量增加，針尖處的電場(chǎng)強(qiáng)度明顯減小，電場(chǎng)的干擾作用也逐步增強(qiáng)。為了改善多針頭之間電場(chǎng)的干擾作用，使電場(chǎng)分布均勻，研究者們開(kāi)始研究不同形狀的輔助電極的靜電紡絲裝置，例如圓筒狀[19]、空心圓板式[20]、平板式[21]、移動(dòng)針狀及圓柱狀電極[22]、針式輔助電極等[23-24]，并借助Ansoft Maxwell、Comsol、Ansys等有限元軟件進(jìn)行電場(chǎng)模擬分析，發(fā)現(xiàn)加入輔助電極后使針尖的電場(chǎng)強(qiáng)度最大值降低，還可以抑制射流的鞭動(dòng)不穩(wěn)定性，纖維收集區(qū)域比無(wú)輔助電極時(shí)減小。Yang等[25]使用了等軸環(huán)狀輔助電極（以下簡(jiǎn)稱(chēng)屏蔽環(huán)），研究了六邊形排列的7～37個(gè)針頭系統(tǒng)，用Ansoft Maxwell有限元分析軟件確定了屏蔽環(huán)最佳尺寸，發(fā)現(xiàn)在7針頭系統(tǒng)中使用直徑7 cm的屏蔽環(huán)效果最佳，針尖處的電場(chǎng)也更加均勻。

雖然輔助電極的使用可以改善多射流之間的相互影響，但還不能完全消除電場(chǎng)的干擾，所以還需要對(duì)多針頭靜電紡絲過(guò)程中場(chǎng)強(qiáng)分布及場(chǎng)強(qiáng)大小做進(jìn)一步研究，本文首先利用Ansoft Maxwell 3D軟件對(duì)6針頭圓形排列的靜電紡絲裝置進(jìn)行仿真建模，研究屏蔽環(huán)參數(shù)對(duì)紡絲系統(tǒng)的靜電場(chǎng)的影響，然后以電解溶膠-凝膠過(guò)程制備的Al2O3-3Y-TZP溶膠進(jìn)行靜電紡絲，來(lái)驗(yàn)證模擬優(yōu)化后的最佳條件，以期為規(guī)?；噌橆^靜電紡絲裝置的設(shè)計(jì)和制造提供試驗(yàn)基礎(chǔ)和理論依據(jù)。

1 Ansoft Maxwell建模

1.1 模型建立

使用了Ansoft Maxwell 3D軟件對(duì)6針頭電極裝置進(jìn)行了數(shù)值模擬。建立如圖1所示模型，主要包括針頭、圓形接收板、屏蔽環(huán)三部分。其中針頭半徑1 mm，長(zhǎng)80 mm;接收板半徑200 mm，厚度2 mm，接收距離200 mm;屏蔽圓環(huán)半徑25～55 mm。

1.2 材料屬性與外加條件

針頭材質(zhì)為不銹鋼，屏蔽環(huán)材質(zhì)采用市售鐵絲（規(guī)格10#～40#），接收板為鋁質(zhì)，針頭施加電壓為10～30 kV，鋁質(zhì)接收板電壓為零。

1.3 邊界條件

6個(gè)針頭呈半徑為10 mm圓形分布，與接收板垂直于Z軸，計(jì)算區(qū)域：-150 mm<X<150 mm;-150 mm<Y<150 mm;-150 mm<Z<250 mm，計(jì)算域內(nèi)為真空，無(wú)窮遠(yuǎn)處電壓為零。

1.4 求解條件

采用自適應(yīng)方法劃分網(wǎng)格，求解參數(shù)：殘差1×10-6，誤差平均值0.001，計(jì)算步驟50。

1.5 Al2O3-3Y-TZP紡絲溶膠的制備及纖維的表征

將ZrOCl2·8H2O、AlCl3·6H2O和Y（NO3）3·6H2O（摩爾分?jǐn)?shù)為2.5%的Y2O3/ZrO2，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的Al2O3/ZrO2）溶于蒸餾水中，加入蔗糖，在40 ℃恒溫條件下攪拌1 h，然后在電解池中加入適量的冰醋酸，在25 ℃恒溫電解，電解48～60 h后得到粘性溶膠。具體過(guò)程在文獻(xiàn)[26-27]中詳細(xì)敘述。靜電紡絲結(jié)束后取出接收板上的凝膠纖維，在70 ℃烘箱中干燥24 h，自然冷卻到室溫。用掃描電子顯微鏡（SEM，JXA-840，日本JEOL）來(lái)觀察纖維的形貌，加速電壓20 kV，纖維表面噴金來(lái)提高導(dǎo)電性能。

2 結(jié)果與討論

2.1 有、無(wú)屏蔽環(huán)的電場(chǎng)強(qiáng)度對(duì)比

在多針頭靜電紡絲過(guò)程中，由于不同位置的針頭場(chǎng)強(qiáng)大小及分布不等，不僅會(huì)導(dǎo)致針（噴）頭中的紡絲液直接滴落或針頭不工作等問(wèn)題，而且會(huì)影響射流穩(wěn)定，造成納米纖維的粗細(xì)不勻度增加。為了探討有無(wú)屏蔽環(huán)時(shí)多針頭的靜電場(chǎng)分布情況，在圖2中給出有無(wú)屏蔽環(huán)及不同外加電壓時(shí)各個(gè)針頭的電場(chǎng)強(qiáng)度，并統(tǒng)計(jì)分析了三組針頭場(chǎng)強(qiáng)值的標(biāo)準(zhǔn)偏差σ，可以看出，當(dāng)沒(méi)有屏蔽環(huán)時(shí)針頭之間的電場(chǎng)相互影響嚴(yán)重，其中1#針頭的場(chǎng)強(qiáng)遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于其他針頭，導(dǎo)致該組標(biāo)準(zhǔn)偏差σ較大，說(shuō)明在施加同一電壓時(shí)，各個(gè)針頭表面的電場(chǎng)強(qiáng)度波動(dòng)較大，這種情況不利于“Taylor”錐的形成，進(jìn)而會(huì)降低紡絲效率影響纖維產(chǎn)量。加入屏蔽環(huán)后，標(biāo)準(zhǔn)偏差σ由1.33×105 V/m降低到2.52×104 V/m，說(shuō)明各個(gè)針頭的 場(chǎng)強(qiáng)值變化幅度減小，電場(chǎng)穩(wěn)定性提高，而且各個(gè)針頭的表面場(chǎng)強(qiáng)均值增加，說(shuō)明屏蔽環(huán)在屏蔽外界電場(chǎng)干擾的同時(shí)可以使各針頭之間的電場(chǎng)更加均勻，與文獻(xiàn)[25]中的模擬結(jié)果類(lèi)似。當(dāng)給屏蔽環(huán)外加與針頭相同的20 kV電壓的時(shí)候，電場(chǎng)更加穩(wěn)定，各個(gè)針頭的場(chǎng)強(qiáng)值波動(dòng)更小，但是各針頭表面的電場(chǎng)強(qiáng)度平均值反而減小，其原因可能是屏蔽環(huán)的電場(chǎng)與各針頭表面電場(chǎng)的相互排斥作用導(dǎo)致。

為了進(jìn)一步考察有無(wú)屏蔽環(huán)時(shí)電場(chǎng)分布情況，在圖3中給出了不同Z值時(shí)的沿X軸電場(chǎng)強(qiáng)度變化趨勢(shì)。如圖3（a）所示，當(dāng)無(wú)屏蔽環(huán)或屏蔽環(huán)無(wú)施加電壓時(shí)，電場(chǎng)的變化趨勢(shì)基本都為雙峰分布，而峰值并非針頭表面的強(qiáng)度值，而是2、3和5、6號(hào)針頭中間位置的強(qiáng)度疊加，當(dāng)給屏蔽環(huán)施加20 kV電壓后，屏蔽環(huán)外圍出現(xiàn)了強(qiáng)電場(chǎng)區(qū)域，出現(xiàn)兩個(gè)強(qiáng)峰，而屏蔽環(huán)內(nèi)電場(chǎng)強(qiáng)度減低，隨著Z值增加，如圖3（b）中所示，兩個(gè)強(qiáng)峰的強(qiáng)度減弱，說(shuō)明屏蔽環(huán)在遠(yuǎn)離針頭時(shí)電場(chǎng)作用減弱，屏蔽環(huán)內(nèi)場(chǎng)強(qiáng)也逐步接近于無(wú)屏蔽環(huán)時(shí)的電場(chǎng)強(qiáng)度。

2.2 屏蔽環(huán)外加電壓的影響

當(dāng)給屏蔽環(huán)施加電壓時(shí)，針頭表面的電場(chǎng)強(qiáng)度會(huì)降低。為了考察施加不同電壓時(shí)的電場(chǎng)分布情況，在其他參數(shù)不變情況下，分析計(jì)算了電壓為10、15、20、25 kV及30 kV的各針頭的場(chǎng)強(qiáng)情況，從圖4（a）中可以看出，給屏蔽環(huán)外加不同電壓，計(jì)算域中同一位置的場(chǎng)強(qiáng)變化趨勢(shì)相似，在屏蔽環(huán)外圍出現(xiàn)強(qiáng)電場(chǎng)區(qū)域。在圖4（b）可以明顯看出屏蔽環(huán)產(chǎn)生的電場(chǎng)對(duì)針頭表面電場(chǎng)影響顯著，當(dāng)外加電壓增大到30 kV時(shí)，6個(gè)針頭表面電場(chǎng)均值由1.7×106 V/m下降到2.71×105 V/m，衰減達(dá)84.1%。靜電紡絲過(guò)程中能夠形成纖維射流的條件之一是施加的外加電壓必須大于體系的臨界電壓Vc，而較低的電場(chǎng)強(qiáng)度值只能用提高電壓的方式來(lái)彌補(bǔ)，這將增加靜電紡絲過(guò)程的生產(chǎn)成本，不利于規(guī)?；a(chǎn)。因此屏蔽環(huán)的施加電壓不易太大，以保障針頭表面有足夠的電場(chǎng)強(qiáng)度值。通過(guò)計(jì)算5組針頭表面場(chǎng)強(qiáng)的標(biāo)準(zhǔn)偏差σ發(fā)現(xiàn)，隨著電壓值的增大，σ值呈先減小后增大再減小的趨勢(shì)，因此本模型屏蔽環(huán)施加電壓的最佳范圍應(yīng)為15～20 kV。圖5中給出了不同施加電壓時(shí)各針頭的場(chǎng)強(qiáng)均值和屏蔽環(huán)的表面場(chǎng)強(qiáng)變化，可以看出，當(dāng)施加電壓為18 kV時(shí)，屏蔽環(huán)表面與針頭表面場(chǎng)強(qiáng)大小相同，此時(shí)電場(chǎng)分布最均勻，為屏蔽環(huán)的最佳施加電壓。

2.3 屏蔽環(huán)半徑的影響

為探究屏蔽環(huán)尺寸對(duì)電場(chǎng)分布的影響，分別建立了屏蔽環(huán)半徑R為25、35、45、55 mm的計(jì)算模型，施加電壓18 kV而其他參數(shù)不變。結(jié)果如圖6（a）所示，可以看出屏蔽環(huán)的半徑也影響電場(chǎng)的分布情況，在相同的外加電壓時(shí)，隨著屏蔽環(huán)半徑的增大，針頭表面的場(chǎng)強(qiáng)均值逐漸減小，計(jì)算后的標(biāo)準(zhǔn)偏差值σ出現(xiàn)不規(guī)律變化。但是從圖6（b）可以看出，隨著屏蔽環(huán)半徑的增加，屏蔽環(huán)的表面場(chǎng)強(qiáng)值反而逐漸增大。在靜電紡絲過(guò)程中，屏蔽環(huán)和針頭表面的電場(chǎng)值相近才能保持電場(chǎng)穩(wěn)定，電場(chǎng)分布更加均勻，因此屏蔽環(huán)的最佳半徑應(yīng)為圖中的兩曲線相交點(diǎn)R為38 mm處，此時(shí)針頭表面和屏蔽環(huán)表面的電場(chǎng)強(qiáng)度相等。

2.4 屏蔽環(huán)粗細(xì)的影響

為了研究屏蔽環(huán)粗細(xì)對(duì)電場(chǎng)分布的影響，分別計(jì)算了采用市售鐵絲型號(hào)分別為10#（1.625 mm）、20#（0.457 mm）、30#（0.157 mm）、40#（0.061 mm）的電場(chǎng)分布情況，施加電壓仍為最佳電壓18kV，其他參數(shù)不變。如圖7所示，屏蔽環(huán)的粗細(xì)也影響計(jì)算區(qū)域的電場(chǎng)分布，在施加相同的外加電壓情況下，隨著屏蔽環(huán)變細(xì)，各個(gè)針頭表面的場(chǎng)強(qiáng)值逐漸增加，應(yīng)該盡可能選擇較細(xì)的屏蔽環(huán)，但是計(jì)算后的標(biāo)準(zhǔn)偏差值σ為先增大后變小的趨勢(shì)，其中20#鐵絲標(biāo)準(zhǔn)偏差σ最小，為了產(chǎn)生均勻分布的電場(chǎng)，屏蔽環(huán)應(yīng)選擇20#鐵絲為最佳。

2.5 Al2O3-3Y-TZP凝膠纖維的表征

按上述最佳條件，將Al2O3-3Y-TZP溶膠在6針頭靜電紡絲裝置中進(jìn)行靜電紡絲，結(jié)果如圖8所示，圖8（a）和圖8（b）分別為有無(wú)屏蔽環(huán)時(shí)制得的凝膠纖維在70 ℃空氣中干燥24 h后的SEM照片，可以看出，無(wú)屏蔽環(huán)時(shí)纖維取向雜亂，直徑分布較寬，纖維規(guī)整度較差，而有屏蔽環(huán)時(shí)凝膠纖維取向規(guī)整，直徑較為均勻，約為1～5 μm，說(shuō)明使用屏蔽環(huán)后，均勻分布的電場(chǎng)可以抑制紡絲射流的鞭動(dòng)不穩(wěn)定性，使纖維質(zhì)量提高。

3 結(jié) 論

a）在圓形排列的多針頭靜電紡絲系統(tǒng)中加入屏蔽環(huán)可以提高針頭表面的電場(chǎng)強(qiáng)度，使電場(chǎng)分布更加均勻，當(dāng)給屏蔽環(huán)施加電壓時(shí)，各個(gè)針頭的場(chǎng)強(qiáng)波動(dòng)減弱，電場(chǎng)更加穩(wěn)定，但是針頭表面場(chǎng)強(qiáng)降低。

b）屏蔽環(huán)的外加電壓、半徑及粗細(xì)都影響電場(chǎng)的分布。在本文設(shè)計(jì)的多針頭靜電紡絲模型中，當(dāng)屏蔽環(huán)的外加電壓為18 kV，半徑R=38 mm，型號(hào)為20#（0.457 mm）鐵絲時(shí)為最優(yōu)條件。

c）加入屏蔽環(huán)的多針頭靜電紡絲裝置可以制備質(zhì)量較好的Al2O3-3Y-TZP凝膠纖維，直徑在1～5 μm之間。

參考文獻(xiàn)：

[1] JIRSK O， SANETRNIK F. LUCAS D. A method of nanofibers production from polymer solution using electrostatic spinning and a device for carrying out the method： CZ， WO2005024101[P].2005-03-17.

[2] WANG X， NIU H， WANG X， et al. Needleless electrospinning of uniform nanofibers using spiral coil spinnerets[J]. Journal of Nanomaterials， 2012，10：1-9.

[3]THOPPEY N M， BOCHINSKI J R， CLARKE L I， et al. Unconfined fluid electrospun into high quality nanofibers from a plate edge[J]. Polymer， 2010，51（21）：4928-4936.

[4] LIU S L， HUANG Y Y， ZHANG H D， et al. Needleless electrospinning for large scale production of ultrathin polymer fibres[J]. Materials Research Innovations， 2014，18（4）：833-837.

[5] 張靚.高壓靜電梭納米紡絲裝置：中國(guó)，201110041949.2[P].2011-05-25.

[6]SHARMA U， PHAM Q， MARINI J， et al. Electrospinningprocess for manufacture of multi-layered structures：US，9，194，058[P].2015-11-24.

[7] DOSUNMU O O， CHASE G G， KATAPHINAN W， et al. Electrospinning of polymer nanofibres from multiple jets on a porous tubular surface[J]. Nanotechnology， 2006，17（4）：1123-1127.

[8] VARABHS J S， CHASE G G， RENEKER D H. Electrospun nanofibers from a porous hollow tube[J]. Polymer， 2008，49（19）：4226-4229.

[9] ZHENG Y S， LIU X K， ZENG Y C. Electrospun nanofibers from a multihole spinneret with uniform electric field[J]. Journal of Applied Polymer Science， 2014，130（5）：3221-3228.

[10] WANG X， LIN T， WANG X G. Scaling up the production rate of nanofibers by needleless electrospinning from multiple ring[J].Fibers&Polymers，2014，15（5）：961-965.

[11] YARIN A L， ZUSSMAN E. Upward needleless electrospinning of multiple nanofibers[J]. Polymer， 2004，45（9）：2977-2980.

[12] HE J H， LIU Y， XU L， et al. Biomimic fabrication of electrospun nanofibers with high-throughput[J]. Chaos Solitons & Fractals， 2008，37（3）：643-651.

[13] 劉雍.一種可用于大批量生產(chǎn)納米纖維的噴氣式靜電紡絲裝置：中國(guó)，200710036447[P].2007-07-25.

[14] LIU Z， HE J H. Polyvinyl alcohol/starch composite nanofibers by bubble electrospinning[J]. Thermal Science，2014，18（5）：1473-1475.

[15] TANG S， ZENG Y C， WANG X H. Splashing needleless electrospinning of nanofibers[J]. Polymer Engineering & Science， 2010，50（11）：2252-2257.

[16] THERON S A， YARIN A L， ZUSSMAN E， et al. Multiple jets in electrospinning： experiment and modeling [J]. Polymer， 2005，46（9）：2889-2899.

[17] TOMASZEWSKI W， SZADKOWSKI M. Investigation of electrospinning with the use of multi-jet electrospinning head[J]. Fibers and Textiles in Eastern Europe， 2005，13（4）：22-26.

[18] ANGAMMANA C J， JAYARAM S H. The effects of electric field on the multijet electrospinning process and fiber morphology[J]. IEEE Transactions on Industry Applications， 2011，47（2）：1028-1035.

[19] KIM G H， CHO Y S， KIM W D. Stability analysis for multijets electrospinning process modified with a cylindrical electrode[J]. European Polymer Journal， 2006，42（9）：2031-2038.

[20] VARESANO A， CARLETTO R A， MAZZUCHETTI G. Experimental investigations on the multi-jet electrospinning process[J]. Journal of Materials Processing Technology， 2009，209（11）：5178-5185.

[21] XIE S， ZENG Y C. Effects of electric field on multineedle electrospinning： experiment and simulation study[J]. Industrial and Engineering Chemistry Research， 2012，51（14）：5336-5345.

[22] 李舟.一種具有輔助電極的靜電紡絲系統(tǒng)和靜電紡絲方法：中國(guó)，201310488427.6[P].2013-10-17.

[23] 孫雪峰.輔助電極靜電紡多射流的形成及機(jī)理研究[D].天津：天津工業(yè)大學(xué)，2014.

[24] LIU Y， ZHANG L， SUN X F， et al. Multi jet electrospinning via auxiliary electrode[J]. Materials Letters， 2015，141：153-156.

[25] YANG Y， JIA Z D， LI Q， et al. A shield ring enhanced equilateral hexagon distributed multi-needle electrospinning spinneret[J]. Transactions on Dielectrics and Electrical Insulation， 2010，17（5）：1592-1601.

[26] LI J J， JIAO X L， et al. Preparation of Y-TZP ceramic fibers by electrolysis-sol-gel method[J]. Journal of Materials Science，2007，42：5562-5569.

[27] LI J J， JIAO X L， et al. Preparation of crack-free 3Y-TZP/Al2O3 composite ceramic fiber by electrolysis-sol-gel method[J].Chemical Research in Chinese Universities， 2007，23（4）：377-380.