王雪

摘要? ? 本試驗(yàn)以磨碎的茶葉為樣品，通過(guò)凈化活性炭小柱、丙酮定容、氣相色譜-火焰光度法檢測(cè)、外標(biāo)法定量，構(gòu)建了超聲波輔助提取—?dú)庀嗌V法測(cè)定茶葉中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量的方法。結(jié)果表明，回歸方程線性范圍為0.020～0.120 μg/mL，方法檢出限為0.004～0.010 mg/kg，加標(biāo)回收率為80.87%～108.98%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.52%～10.76%。該方法可靠、簡(jiǎn)單且穩(wěn)定，可在茶葉中4種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的定性定量分析中使用。

關(guān)鍵詞? ? 氣相色譜法;茶葉;有機(jī)磷農(nóng)藥;殘留量;測(cè)定

中圖分類(lèi)號(hào)? ? TS207.5+3? ? ? ? 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼? ? A

文章編號(hào)? ?1007-5739（2019）15-0111-02

茶葉富含有機(jī)化合物，如色素、糖類(lèi)、蠟質(zhì)、類(lèi)脂類(lèi)、生物堿、有機(jī)酸和茶多酚等。由于農(nóng)藥殘留提取中會(huì)將此類(lèi)物質(zhì)共萃取，故制備樣品難度較大。本文探索了超聲波輔助提取—?dú)庀嗌V法對(duì)茶葉中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量測(cè)定的方法，該方法可靠、簡(jiǎn)單且穩(wěn)定。

1? ? 材料與方法

1.1? ? 試驗(yàn)材料

1.1.1? ? 儀器。Agilent 7890A氣相色譜儀、GL-88B漩渦混合器、BSA224S-CW電子分析天平、高效粉碎機(jī)、自動(dòng)進(jìn)樣器、SC-3612低速離心機(jī)、HY-5回旋振蕩器、臺(tái)式超聲波清洗器、配火焰光度檢測(cè)器（FPD）以及0.45 μm有機(jī)過(guò)濾器、活性炭固相萃取小柱（500 mg/6 mL、1 000 mg/6 mL）、Carbon/NH2固相萃取柱等[1]。

1.1.2? ? 藥品。敵敵畏、毒死蜱、喹硫磷、甲胺磷標(biāo)準(zhǔn)品;丙酮、正己烷、乙酸乙酯，均為色譜純;乙醇、氯化鈉、無(wú)水硫酸鈉，均為分析純。

1.2? ? 色譜條件

選用DB-17，30 m×0.32 mm×0.25 μm色譜柱;氮?dú)庾鬏d氣，流量3 mL/min;檢測(cè)器溫度250 ℃;進(jìn)樣口溫度250 ℃;無(wú)分流進(jìn)樣，1 μL;尾吹氣為氮?dú)?，流?0 mL/min;燃?xì)鉃闅錃?，流?5 mL/min;助燃?xì)鉃榭諝?，流?00 mL/min;柱溫箱平衡時(shí)間為3 min[2-3]。

1.3? ? 標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備工作液制備

精確量取0.010 mL供試4種有機(jī)磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品，用棕色標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)液瓶盛裝后，加入丙酮定容，配制成1 μg/mL農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，并保存于0～4 ℃的避光處。以氣相色譜FPD檢測(cè)器上各個(gè)有機(jī)磷農(nóng)藥殘留顯示的響應(yīng)靈敏度為根據(jù)，結(jié)合茶葉中殘留的大致農(nóng)藥范圍，完成不同濃度范圍標(biāo)準(zhǔn)工作液、混合標(biāo)準(zhǔn)工作原液的配制，逐級(jí)稀釋之后完成有機(jī)磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)工作液的配制。

1.4? ? 樣品處理

1.4.1? ? 茶樣制取。茶葉低溫去除水分后，用高效粉碎機(jī)磨碎過(guò)1 mm孔徑篩網(wǎng)，取得樣品，待測(cè)。

將1.00 g茶葉樣品置于具塞塑料離心管（15 mL）中，加入8 mL丙酮-正己烷，旋緊蓋子后渦旋，以充分混勻，超聲波快速提取20 min，離心5 min（4 500 r/min），將上清液倒出，然后加入6 mL丙酮-正己烷重復(fù)上述操作，合并上清液，恒溫水浴（40 ℃）氮吹至1 mL。

1.4.2? ? 樣品凈化。將高約2 cm的無(wú)水硫酸鈉加入完成預(yù)洗（用丙酮-正己烷5 mL預(yù)洗）的活性炭固相萃取柱中，并將提取液加入活性炭固相萃取柱，用2 mL丙酮-正己烷洗滌，朝著固相萃取柱轉(zhuǎn)移后，用丙酮-正己烷洗脫固相萃取柱，收集不低于12 mL的洗脫液。

1.4.3? ? 濃縮與定容。于恒溫水?。?0 ℃）中將凈化洗脫液氮吹至近干，加入丙酮定容至1 mL，過(guò)0.45 μm有機(jī)過(guò)濾器，上機(jī)檢測(cè)。

2? ? 結(jié)果與分析

2.1? ? 方法檢出限

方法檢出限由3倍信噪比計(jì)算，方法定量限由10倍信噪比計(jì)算，結(jié)果顯示該方法適用[2-4]?；貧w方程線性范圍為0.020～0.120 μg/mL，方法檢出限為0.004～0.010 mg/kg。

2.2? ? 方法回收率及精密度

將低濃度（0.025 mg/kg）、中濃度（0.040 mg/kg）、高濃度（0.080 mg/kg）的4種有機(jī)磷農(nóng)藥混標(biāo)分別加入空白樣中，樣品經(jīng)前處理后，上機(jī)檢測(cè)。從表1可以看出，加標(biāo)回收率為80.87%～108.98%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.52%～10.76%。

3? ? 結(jié)論與討論

本文構(gòu)建了超聲波輔助提取—?dú)庀嗌V法對(duì)茶葉中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量測(cè)定的方法，方法的檢出限為0.004～0.010 mg/kg，加標(biāo)回收率為80.87%～108.98%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.52%～10.76%。該方法可靠、簡(jiǎn)單且穩(wěn)定，可在茶葉中4種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的定性定量分析中使用[5-6]。

4? ? 參考文獻(xiàn)

[1] 郗艷麗，劉敏，李雅玲，等.固相萃取氣相色譜法測(cè)定茶葉中5種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留[J].吉林醫(yī)藥學(xué)院學(xué)報(bào)，2016，37（1）：7-10.

[2] 黃田田，湯樺，董曉倩，等.多壁碳納米管QuEChERS-氣相色譜法測(cè)定茶葉中23種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量[J].食品科學(xué)，2018，39（6）：315-321.

[3] 江慧清.國(guó)內(nèi)茶葉中農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)研究進(jìn)展[J].中國(guó)茶葉，2017，39（6）：27-31.

[4] 陳麗.氣相色譜法測(cè)定茶葉中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留基質(zhì)效應(yīng)的研究及其控制[D].杭州：浙江工業(yè)大學(xué)，2015.

[5] 曾小星.茶葉中有機(jī)農(nóng)藥殘留的分析方法研究[D].南昌：南昌大學(xué)，2008.

[6] 龔雪蓮.氣相色譜法在測(cè)定茶葉農(nóng)藥殘留中的應(yīng)用[J].現(xiàn)代農(nóng)業(yè)科技，2007（5）：55-56.