張健
摘要:隨著經(jīng)濟(jì)的迅速發(fā)展,汽油、柴油的應(yīng)用越來越廣泛,加之環(huán)保要求越來越嚴(yán)格,因此對汽油、柴油的品質(zhì)提出了更高的要求。催化重整過程的主要目的是生產(chǎn)高辛烷值汽油或芳烴。當(dāng)生產(chǎn)高辛烷值汽油時,進(jìn)料為寬餾分,沸點范圍一般采用80~180℃餾分。當(dāng)生產(chǎn)芳烴時,進(jìn)料為窄餾分,沸點范圍一般采用60~145℃餾分或60~165℃餾分。我國催化重整裝置雖然在原有基礎(chǔ)上得到很大的提升,但設(shè)備的耗能、穩(wěn)定生產(chǎn)及產(chǎn)品質(zhì)量方面仍有提升空間。為此,本文基于我國催化重整裝置發(fā)展空間進(jìn)行分析探討。
關(guān)鍵詞:催化重整;技術(shù)特點;發(fā)展空間
1 導(dǎo)言
目前,工業(yè)應(yīng)用的催化重整工藝有代表性的主要有三類:第一類是固定床重整工藝,包括固定床半再生和固定床末反再生或循環(huán)再生等工藝;第二類是移動床重整工藝,包括軸向重疊式(UOP)和水平并列式(IFP)工藝;第三類是組合式重整工藝,它是固定床和移動床的組合工藝,特別適用于裝置改造。催化重整工藝選擇主要依據(jù)裝置規(guī)模、原料油性質(zhì)、產(chǎn)品要求和資金數(shù)額等因素決定。
2 催化重整工藝流程
煉油廠應(yīng)用的催化重整技術(shù)是一個吸熱過程,隨著反應(yīng)的進(jìn)行溫度不斷降低,因此,使用3~4個反應(yīng)器串聯(lián),分別對利用加熱爐對各反應(yīng)器進(jìn)行加熱,以滿足反應(yīng)所需熱量。催化重整能否順利進(jìn)行與所用的催化劑密切相關(guān),依據(jù)再生方式催化劑由半再生式、連續(xù)再生式之分,前者裝置運行一段時間會自動停止,反應(yīng)與再生是間斷的,而后者則是同時進(jìn)行。連續(xù)再生促使連續(xù)重整的進(jìn)行,期間催化劑能保持較高活性,促使操作周期延長,生產(chǎn)效率提高。依據(jù)生產(chǎn)產(chǎn)品催化重整生產(chǎn)工藝不同,例如,當(dāng)生產(chǎn)輕芳烴時,工藝流程涉及原料預(yù)處理、重整反應(yīng)、芳烴分離三個重要部分;當(dāng)生產(chǎn)高辛烷值汽油時主要涉及原料預(yù)處理、重整反應(yīng)兩個重要部分。其中,原料預(yù)處理主要用于獲得雜質(zhì)含量、餾分范圍滿足要求的重整原料,包括預(yù)分餾、預(yù)脫砷、預(yù)加氫處理,預(yù)分餾實現(xiàn)適合沸程重整原料的切取,并將原料中的部分水分脫去;預(yù)脫砷顧名思義將原料中的砷脫去;預(yù)加氫去除原料中的雜質(zhì),促使烯烴飽和,防止催化劑積碳發(fā)生。重整反應(yīng)指將預(yù)處理完成的原料進(jìn)入裝置,和循環(huán)氫進(jìn)行混合,加熱至490~525℃,在1~2 Mpa環(huán)境下在反應(yīng)器中發(fā)生反應(yīng),形成的產(chǎn)物進(jìn)行換熱處理后送入分離器,將含氫氣75%~90%的氣體分離除,用于循環(huán)使用,而液體產(chǎn)物為含有30%~70%的重整汽油。芳烴分離指以二甲基亞砜、三乙二醇醚、二乙二醇醚為溶劑,以重整汽油為原料將芳烴提出,進(jìn)行精餾處理后獲得二甲苯、甲苯、苯等有機化工原料。
3 我國催化重整工藝的發(fā)展及工藝選擇
目前我國煉油工業(yè)正面臨著汽油消耗量激升和環(huán)保法規(guī)日趨嚴(yán)格的挑戰(zhàn),生產(chǎn)符合環(huán)保要求的清潔燃料是我國21世紀(jì)實施可持續(xù)發(fā)展的重要戰(zhàn)略。發(fā)展催化重整裝置不但可以提供低烯烴含量、高辛烷值的清潔油品,改善我國汽油組分結(jié)構(gòu),同時還能滿足芳烴和以芳烴為原料的下游石化產(chǎn)品的需求,為加氫工藝提供大量廉價氫源。
3.1 催化重整催化劑的發(fā)展
3.1.1 我國催化重整催化劑的發(fā)展
我國半再生催化劑在80年代以后以CB系列和39系列兩大催化劑為主,主要組成是Pt-Re/γ-AI2O3雙(多)金屬催化劑,其穩(wěn)定性、抗積炭能力、液體產(chǎn)率和芳烴產(chǎn)率等方面均達(dá)到或超過國外同類催化劑的指標(biāo)。2002年開發(fā)的PRT系列催化劑具有成本較低、性能優(yōu)異的特點,被廣泛地應(yīng)用。
連續(xù)重整催化劑的開發(fā)經(jīng)歷了三個階段,分別為:第一階段:3861和GCR-10催化劑,活性、選擇性、再生性能好,磨損小。第二階段:3961和GCR-100催化劑,活性和選擇性有較大提高,尤其是水熱穩(wěn)定得到大幅度改善。第三階段:RC-011催化劑,在保持3961和GCR-100催化劑的水熱穩(wěn)定性和活性的同時,進(jìn)一步提高其選擇性,特別是催化劑的積炭大幅度降低,RC-011催化劑適用于各種類型的連續(xù)重整裝置,特別是再生能力受限制的連續(xù)重整裝置的擴(kuò)能改造。
3.2 催化重整工藝的發(fā)展
近年來,催化重整工藝的發(fā)展具有如下特點:1)裝置規(guī)模增大。許多加工能力較小的重整裝置逐漸被擴(kuò)能改造,新建裝置規(guī)模增大。不論半再生式重整裝置,還是連續(xù)再生重整裝置,截止2007年統(tǒng)計,年加工能力在Mt以上的工業(yè)裝置總數(shù)在70套以上。2)反應(yīng)壓力逐漸降低。半再生式重整裝置的反應(yīng)壓力變化為3.0MPa→3.5MPa→1.8~2.1mPa→1.2~1.4MPamPa.連續(xù)重整裝置的反應(yīng)壓力變化為1.1MPa→0.7~0.85mPa→0.35MPa.3)氫/油摩爾比逐漸減少。半再生式重整裝置氫/油摩爾比由7.0~8.0減少至5.0~6.0;連續(xù)重整裝置氫/油摩爾比由4.0~4.5減少至1.5~2.0.4)計算機(DCS)控制廣泛應(yīng)用,先進(jìn)控制系統(tǒng)逐步推廣。5)循環(huán)再生重整工藝加工能力占有比例逐步減少。半再生式重整裝置加工能力仍占有60%以上。
3.3 催化重整工藝的選擇
催化重整工藝的選擇首先根據(jù)經(jīng)濟(jì)效益和裝置勞動安全衛(wèi)生評價結(jié)果來慎重選擇。一般考慮下面幾個因素:1)裝置規(guī)模。2)原料油性質(zhì)。3)產(chǎn)品要求。催化重整主要目的產(chǎn)品有兩種。一種是結(jié)合聚酯等化纖生產(chǎn)需要,以生產(chǎn)輕質(zhì)芳烴(BTX)為目的;一種是以生產(chǎn)高辛烷值汽油調(diào)和組分為目的。結(jié)果表明,采用連續(xù)重整工藝技術(shù),在經(jīng)濟(jì)效益上并未顯示出更大的優(yōu)越性。4)副產(chǎn)氫的利用。連續(xù)重整工藝技術(shù)的優(yōu)點之一是氫氣產(chǎn)率高(比半再生式重整工藝高30%~50%),對經(jīng)濟(jì)效益起著重要作用。因此,如果重整副產(chǎn)氫氣不能得到充分利用,則連續(xù)重整工藝的優(yōu)越性就不能充分體現(xiàn),所以當(dāng)選擇和評價重整工藝時,應(yīng)考慮副產(chǎn)氫的利用價值。5)資金來源。連續(xù)重整工藝的投資較高,如果資金短缺,而固定床半再生重整工藝又能滿足要求,選擇半再生重整工藝是可取的。
4 結(jié)語
催化重整技術(shù)應(yīng)用涉及較多專業(yè)知識,所受影響因素多,因此,為確保煉油廠實際生產(chǎn)工作的正常進(jìn)行,提高生產(chǎn)效率及質(zhì)量,有必要對催化重整技術(shù)的應(yīng)用進(jìn)行深入研究。在國內(nèi)催化重整企業(yè)應(yīng)該大力發(fā)展芳烴等石油化工行業(yè),加快連續(xù)重整工藝國產(chǎn)化的推廣,形成自主知識產(chǎn)權(quán),打破長期以來國外公司對連續(xù)重整技術(shù)的壟斷,將有利于催化重整行業(yè)的健康可持續(xù)發(fā)展。
參考文獻(xiàn):
[1]張世方.催化重整工藝技術(shù)發(fā)展[J].中外能源,2012.
[2]馬愛增.中國催化重整技術(shù)進(jìn)展[J].中國科學(xué):化學(xué),2014.
[3]路守彥.我國催化重整迅速發(fā)展[J].廣東化工,2013.
(作者單位:大慶石化公司)