俞蕾

摘 要：土壤腐殖質(zhì)的定量提取、分離與純化是深入研究土壤腐殖質(zhì)的重要前提。本文就土壤腐殖質(zhì)的分析化學(xué)研究進(jìn)展進(jìn)行分析。

關(guān)鍵詞：土壤；腐蝕質(zhì)；化學(xué)研究

引言

土壤腐殖質(zhì)不是一種純化合物，而是代表一類有著特殊化學(xué)和生物本性的、構(gòu)造復(fù)雜的高分子化合物，呈酸性，顏色為褐色或暗褐色。由此可知，腐殖質(zhì)是土壤中有機(jī)物存在的一種特殊形式，是土壤有機(jī)質(zhì)存在的主要形態(tài)。

一、水體和底泥中腐殖質(zhì)提取技術(shù)進(jìn)展

根據(jù)腐植酸在不同pH 值條件下呈現(xiàn)不同的溶解特性， 可以將腐殖質(zhì)從水中富集或從沉泥中提取。水中富集分離腐殖質(zhì)的方法有超濾法、溶劑萃取法、冷凍干燥法、沉淀法等，但這些方法富集效率均不高。大孔樹脂吸附色譜法富集分離的效率均高于以上方法，且大孔樹脂吸附法不使用有機(jī)溶劑，可以直接從水中簡單，快速，大量直接分離腐殖質(zhì)，因此一般采用RAD-8 型樹脂該從水體中富集分離腐殖質(zhì)。

二、實(shí)驗(yàn)方法

2.1土壤腐殖質(zhì)的分離

取粒徑為0.15mm（100目）的土樣5.00g于100mL聚乙烯離心管中，加入30mL蒸餾水，攪拌均勻，在恒溫水浴振蕩器上70℃振蕩提取1h，3500r/min離心15min，除去上清液。向離心管內(nèi)的殘?jiān)屑尤?0mL0.1mol/LNaOH和0.1mol/LNa4P2O7的混合液（pH=13），攪拌均勻，在恒溫水浴振蕩器上70℃振蕩提取1h，3500r/min離心15min，將上清液用中速定量濾紙過濾到50mL容量瓶中。用0.1mol/LNaOH和0.1mol/LNa4P2O7的混合液（pH=13）洗滌2次，每次用量5mL.將兩次的離心液合并過濾到50mL容量瓶中，用蒸餾水定容，得到堿可提取腐殖質(zhì)，離心管中的殘?jiān)鼊t為緊密結(jié)合態(tài)粗腐殖質(zhì)。

將堿可提取腐殖質(zhì)轉(zhuǎn)入100mL聚乙烯離心管中，加入1mol/LH2SO4，調(diào)節(jié)pH值為1.0～1.5，使HA沉淀，3500r/min離心15min。將上清液用中速定量濾紙過濾到50mL容量瓶中，用蒸餾水定容，即為FA溶液.HA沉淀用0.1mol/LNaOH溶解，并用中速定量濾紙過濾到50mL容量瓶中，用蒸餾水定容。按1∶5的固液體積比向緊密結(jié)合態(tài)粗腐殖質(zhì)中加入1mol/LHCl和10%HF的混合液，在微波爐中用30W功率加熱10min，除去上清液，將不溶部分用蒸餾水漂洗干凈，即為HM。

2.2測定方法

腐殖質(zhì)的色調(diào)系數(shù)Δlog K是反映腐殖質(zhì)分子結(jié)構(gòu)復(fù)雜程度的指標(biāo)。使用755B分光光度計(jì)分別測定50mL容量瓶中HA和FA溶液在400，600nm處的吸光度，并計(jì)算色調(diào)系數(shù)：Δlog K=log K400-logK600。腐殖質(zhì)的官能團(tuán)結(jié)構(gòu)和元素組成使用紅外光譜儀進(jìn)行測定。

三、結(jié)果與討論

采用KBr固體壓片法對(duì)土壤腐殖質(zhì)各組分的官能團(tuán)特征進(jìn)行紅外（infrared，IR）光譜分析。取1mg腐殖質(zhì)樣品，按質(zhì)量比1∶200與KBr混勻研磨后壓片。使用Nicolet380FT-IR光譜儀進(jìn)行紅外光譜分析，結(jié)果如圖1所示。

圖1腐殖質(zhì)各組分紅外光譜特征

腐殖質(zhì)是一類結(jié)構(gòu)復(fù)雜的有機(jī)高分子混合物。由圖1可知，濕地沉積物中3種腐殖質(zhì)組分的IR吸收峰在3500～3300cm-1處峰形較寬，這是O-H和N-H的伸縮振動(dòng)吸收以及不飽和烯烴、炔烴和芳香化合物的C-H伸縮振動(dòng)的結(jié)果；1450～1050cm-1為芳香族C==C及C==O苯環(huán)。同時(shí)，3種腐殖質(zhì)組分在1040～1030cm-1和470～450cm-1附近均有明顯的吸收，可能為硅雜質(zhì)Si-O振動(dòng)的結(jié)果。FA，HA和HM的最大吸收峰分別出現(xiàn)在1450（脂肪族的C-H變形）、1140（醚或脂肪族中的C-O伸縮振動(dòng)）和1031cm-1 （芳香環(huán)上的C==O伸縮振動(dòng)）處.FA的吸收峰分別出現(xiàn)在2930～2860（脂肪族C-H伸縮振動(dòng)，-CH2和-CH3不對(duì)稱伸縮振動(dòng)），1450，1210及1031cm-1處，其主要官能團(tuán)有脂肪族-CH3，-CH2，-COOH及C==O等。HA的吸收峰分別出現(xiàn)在2920，1720，1450，1200及1140cm-1處，其主要官能團(tuán)有脂肪族-CH3，-CH2-，-COOH以及芳香基上的C==C等。HM的吸收峰分別出現(xiàn)在3433，1630，1450及1031cm-1處，其主要官能團(tuán)有鄰位取代的芳香環(huán)、芳香環(huán)上的C==O等.IR分析顯示，HA和HM的芳構(gòu)化程度高于FA。

采用Leeman Labs 公司生產(chǎn)的Euro EA 3000Series 對(duì)研究區(qū)域沉積物腐殖質(zhì)各組分的元素組成特征進(jìn)行分析，結(jié)果如表1所示。

表1腐殖質(zhì)各組分元素組成特征

本實(shí)驗(yàn)采用NaOH和Na4P2O7提取土壤中的腐殖質(zhì)，其中NaOH提取的是與鋁結(jié)合的腐殖質(zhì)，Na4P2O7提取的是與鈣和鐵結(jié)合的腐殖質(zhì).由表1數(shù)據(jù)可知，研究區(qū)域腐殖質(zhì)各組分的碳元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)大小為FAHA>HM；氮元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)變化不大，基本分布在2.42%～2.72%范圍內(nèi)。可見，吳淞口近岸濕地沉積物中腐殖質(zhì)的元素組成變化呈現(xiàn)出逐漸富碳、脫氫、去硫的規(guī)律性。

四、腐殖酸的研究熱點(diǎn)

根據(jù)腐殖酸的性質(zhì)以及在環(huán)境中的作用，目前對(duì)腐殖酸研究主要集中在以下幾方面：①腐殖酸的分子量分布與其結(jié)構(gòu)、化學(xué)組成及光譜特征的關(guān)系；②腐殖酸分子量分布的實(shí)驗(yàn)方法的研究和改進(jìn)；③腐殖酸與金屬離子絡(luò)合能力；④腐殖酸在污泥或粘土上的吸附；⑤腐殖酸的存在對(duì)去除水體中其它污染物的影響；⑥經(jīng)腐殖酸改性的粘土對(duì)吸附或降解其它污染物的影響。

五、結(jié)束語

在地球生態(tài)環(huán)境中，腐殖酸是分布最為廣泛的天然有機(jī)物質(zhì)，幾乎所有的環(huán)境中都有分布，如土壤、水體、沉積物等。由于腐殖酸對(duì)有機(jī)和無機(jī)污染物的吸附、遷移、轉(zhuǎn)化、歸宿以及飲用水水源水質(zhì)均有著重要的影響，因此研究腐殖酸具有深遠(yuǎn)的意義。隨著科學(xué)技術(shù)的日新月異，將一些相關(guān)技術(shù)引入到傳統(tǒng)的腐殖酸表征方法中，深入研究腐殖酸的化學(xué)結(jié)構(gòu)。

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