(中國石油天然氣股份有限公司獨(dú)山子石化分公司,新疆 獨(dú)山子 833699)
煉油生產(chǎn)系統(tǒng)高溫(220~400 ℃)部位的酸、硫協(xié)同腐蝕是常減壓蒸餾裝置最大的安全隱患[1],如果在高溫部位發(fā)生因酸、硫協(xié)同腐蝕泄漏的事件,高溫、易燃的油介質(zhì)將會(huì)導(dǎo)致嚴(yán)重的后果。監(jiān)測高溫部位油中腐蝕性介質(zhì)的含量,并通過對(duì)腐蝕性介質(zhì)的定量、定性分析,結(jié)合通用指標(biāo)和高溫部位的選材,以高溫油中腐蝕介質(zhì)含量劃分腐蝕影響、腐蝕程度,采取相應(yīng)的防控措施,意義重大[2]。
對(duì)煉油生產(chǎn)系統(tǒng)高溫部位的腐蝕監(jiān)測而言,油介質(zhì)中的酸、硫含量監(jiān)測只是高溫部位腐蝕監(jiān)測的一個(gè)方面。以腐蝕監(jiān)測數(shù)據(jù)進(jìn)行腐蝕評(píng)價(jià),可以判斷腐蝕程度及腐蝕趨勢。
對(duì)于煉油生產(chǎn)系統(tǒng)高溫腐蝕系統(tǒng)而言,結(jié)合API 571標(biāo)準(zhǔn)、國內(nèi)外學(xué)者的研究成果和生產(chǎn)實(shí)際腐蝕情況進(jìn)行綜合分析,結(jié)合高溫部位工藝過程及設(shè)備材質(zhì)情況,形成高溫部位酸值、硫含量的等級(jí)劃分,并形成評(píng)價(jià)結(jié)論,見表1和表2。指標(biāo)范圍也可以根據(jù)具體情況進(jìn)行調(diào)整??梢孕纬傻膹?fù)合詞匯是,高溫油屬“低/含/高酸+低/含/高硫油”的特定組合詞語,具體見表3。
通常認(rèn)為,在煉油生產(chǎn)系統(tǒng)的高溫腐蝕部位,酸、硫是主要的腐蝕介質(zhì),與酸含量(環(huán)烷酸)相比,較高的硫在某些情況下會(huì)對(duì)系統(tǒng)材質(zhì)起一個(gè)保護(hù)作用。由于酸、硫協(xié)同腐蝕過程十分復(fù)雜[3],為體現(xiàn)腐蝕防控的宏觀目的,更便利實(shí)際操作,參考API標(biāo)準(zhǔn)[4]、NACE標(biāo)準(zhǔn)、選材導(dǎo)則[5]和試驗(yàn)數(shù)據(jù),再結(jié)合實(shí)際防腐蝕經(jīng)驗(yàn),形成了高溫原油腐蝕性評(píng)價(jià)等級(jí)劃分,見表4。
表1 酸值等級(jí)劃分及定性評(píng)價(jià)結(jié)論
表2 硫含量等級(jí)劃分及定性評(píng)價(jià)結(jié)論
表3 高溫油組合定性腐蝕評(píng)價(jià)結(jié)論
高溫油腐蝕環(huán)境對(duì)系統(tǒng)的腐蝕影響見表5。
表4 高溫腐蝕性評(píng)價(jià)等級(jí)及腐蝕性判定術(shù)語
對(duì)于煉油生產(chǎn)系統(tǒng)的高溫油腐蝕環(huán)境,制定腐蝕控制措施應(yīng)考慮工藝防腐蝕措施的調(diào)整、材質(zhì)升級(jí)的要求和腐蝕監(jiān)測方式的調(diào)整三個(gè)因素。對(duì)煉油生產(chǎn)系統(tǒng)而言,在高溫油腐蝕系統(tǒng)的工藝防腐蝕措施選擇通常有兩種方式:一是通過調(diào)整原油摻煉比來控制酸值、硫含量,可以降低腐蝕危害;二是增設(shè)脫硫脫酸設(shè)施或在高溫油中注入高溫緩蝕劑進(jìn)行腐蝕控制[6]。具體控制措施見表6。
表5 高溫腐蝕環(huán)境對(duì)腐蝕系統(tǒng)的腐蝕影響
表6 高溫腐蝕系統(tǒng)的腐蝕程度評(píng)價(jià)控制措施
通過以上分析,可以形成一個(gè)較為完整的煉油生產(chǎn)系統(tǒng)高溫油腐蝕程度分析及腐蝕控制完整評(píng)價(jià)結(jié)論。
腐蝕評(píng)價(jià)中腐蝕發(fā)展趨勢的評(píng)價(jià)是一個(gè)重要內(nèi)容,對(duì)腐蝕發(fā)展趨勢的預(yù)測有重要作用。但是在腐蝕評(píng)價(jià)中,“程度決定趨勢”是一個(gè)重要概念。在研究高溫腐蝕發(fā)展趨勢中,需要引入“組數(shù)據(jù)”的概念,在通常腐蝕介質(zhì)監(jiān)測中,一般是以“周”為采樣頻次,通常選擇“4次/月”作為一個(gè)評(píng)價(jià)周期。
以高溫油酸值/硫含量發(fā)展趨勢評(píng)價(jià)為例,所形成的基本步驟如下:
步驟1:計(jì)算前期獲取的“4組”高溫油酸值/硫含量數(shù)據(jù)的平均值;
步驟2:新獲取的酸值與步驟1的平均酸值/硫含量進(jìn)行比較;
步驟3:確定比較后的變化量,并確定對(duì)腐蝕的影響(見表7)。
表7 高溫油酸值和硫含量變化對(duì)腐蝕的影響
高溫油酸值、硫含量變化后腐蝕控制措施可以與表4和表5的內(nèi)容結(jié)合起來來制定。高溫腐蝕發(fā)展趨勢的控制措施制定的基本依據(jù)是“腐蝕程度決定腐蝕發(fā)展趨勢”。由表4和表5可知,高溫腐蝕評(píng)價(jià)結(jié)論分為四個(gè)等級(jí),所以在高溫四個(gè)腐蝕評(píng)價(jià)等級(jí)下制定腐蝕發(fā)展趨勢的腐蝕控制措施比較合適。制定后的腐蝕控制措施分別見表8至表11。
通過以上分析過程,可以形成一個(gè)較為完整的煉油生產(chǎn)系統(tǒng)高溫油腐蝕發(fā)展趨勢分析及腐蝕控制完整評(píng)價(jià)結(jié)論。
表8 低酸低硫高溫腐蝕發(fā)展趨勢的腐蝕控制措施
表9 低酸含硫高溫腐蝕發(fā)展趨勢的腐蝕控制措施
表10 含酸高溫油腐蝕發(fā)展趨勢的腐蝕控制措施
表11 高酸高溫油腐蝕發(fā)展趨勢的腐蝕控制措施
在高溫腐蝕評(píng)價(jià)中,依據(jù)腐蝕系統(tǒng)油品酸值、硫含量監(jiān)測數(shù)據(jù),以最新一次的監(jiān)測數(shù)據(jù)通過與酸值、硫含量分級(jí)指標(biāo)對(duì)比后進(jìn)行腐蝕程度評(píng)價(jià),除最新監(jiān)測數(shù)據(jù)之外的“一組數(shù)據(jù)”進(jìn)行均值計(jì)算,通過與最新一次的監(jiān)測數(shù)據(jù)進(jìn)行比較,并計(jì)算其變化量,比較結(jié)果有“增大”、“不變”或“減少”的可能性,可進(jìn)行腐蝕發(fā)展趨勢的評(píng)價(jià),兩者分別形成各自的腐蝕控制措施。在最終高溫腐蝕評(píng)價(jià)結(jié)論中,對(duì)各自形成的腐蝕控制措施需要進(jìn)行合并,腐蝕控制措施合并原則是進(jìn)行“同項(xiàng)合并,異項(xiàng)保留、突出問題”,從而得到完整的高溫腐蝕評(píng)價(jià)結(jié)論。
(1)煉油生產(chǎn)系統(tǒng)的常減壓蒸餾裝置、延遲焦化裝置、催化裂化裝置及加氫裝置,均有典型的高溫油腐蝕系統(tǒng)或腐蝕部位,酸、硫協(xié)同腐蝕的因素及機(jī)理大致一致,采用此方法及思路對(duì)高溫油系統(tǒng)的腐蝕控制是有效的。
(2)高溫油的酸值、硫含量指標(biāo)劃定沒有統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn),可以依據(jù)不同原油的腐蝕性質(zhì),并結(jié)合實(shí)際監(jiān)測情況進(jìn)行具體調(diào)整。
(3)對(duì)于腐蝕評(píng)價(jià)結(jié)論及腐蝕控制措施的建議,應(yīng)優(yōu)先選擇工藝防腐蝕措施。在高溫油腐蝕部位,系統(tǒng)耐腐蝕材質(zhì)的選擇是重要內(nèi)容,材質(zhì)選擇順序由低到高依次為碳鋼→低合金鋼(鉻鉬鋼)→304→316→317。
(4)由此方法及思路形成的高溫腐蝕評(píng)價(jià)的方式,可以通過有效的計(jì)算機(jī)編程實(shí)現(xiàn)替代人工評(píng)價(jià),進(jìn)一步提高評(píng)價(jià)的時(shí)效性及可靠性。