文/高忠芬 李偉松 裴付宇 孫杰
我國出口的紡織品服裝的生態(tài)安全性一直受到歐盟及美國等發(fā)達(dá)國家的綠色貿(mào)易壁壘政策的關(guān)照,紡織品生態(tài)安全性已經(jīng)成為嚴(yán)重影響我國紡織品出口貿(mào)易的主要原因之一。其中,有毒有害物質(zhì)的限量和禁用又是最為重要內(nèi)容之一[1]。尤其是廣泛應(yīng)用于紡織品生產(chǎn)工藝中的助劑烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)[2]。世界綠色和平組織發(fā)布的一項調(diào)查研究顯示,眾多世界知名品牌60%以上的服裝面料均含有APEO[3]。APEO是烷基酚聚氧乙烯醚的英文“Alkylphenol ethoxylates”字母縮寫,是紡織品加工工藝中廣泛使用的一種表面活性劑。
APEO具有良好潤濕、分散、清潔等功能,被廣泛用于日用化工、紡織、護(hù)理用品等行業(yè),在紡織行業(yè)中主要用于清潔劑、表面整理劑以及各種紡織后整理助劑。APEO優(yōu)良的應(yīng)用性使得其在紡織業(yè)中用途普遍,用量逐年遞增。但由于他的危害性,APEO的使用受到嚴(yán)格的約束。根據(jù)綠色和平組織的調(diào)研報告表明,由我國生產(chǎn)加工的服裝中普遍存在APEO含量超標(biāo)問題,說明我國目前紡織行業(yè)還有大量使用APEO表面活性劑的現(xiàn)象存在。
APEO對生態(tài)環(huán)境的危害主要有以下三個方面:中毒致癌性、難以生物降解、環(huán)境雌性激素問題。
有資料顯示,APEO的急性中毒性和對水生物慢性中毒性都很大,尤其是其對魚類接近強(qiáng)毒性,而且會在食物鏈中殘留、累積富集,當(dāng)超過致病臨界數(shù)值就會導(dǎo)致中毒。另外APEO對人的眼睛和皮膚的毒性刺激是其他表面活性劑的數(shù)十倍。APEO在加工生產(chǎn)的工藝中或多或少地會發(fā)生一些副反應(yīng),產(chǎn)生一些副產(chǎn)物,而其中生成二嗯烷和環(huán)氧乙烷兩種副產(chǎn)物就有強(qiáng)烈的致癌性。
生物降解一般指微生物的分解作用,自然界存在的微生物分解物質(zhì),生成的其他物質(zhì)對環(huán)境不會造成負(fù)面影響。
APEO的生物降解性與其他表面活性劑相比是最差的。國家強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)GB 9985—2000《手洗餐具用洗滌劑》規(guī)定了表面活性劑的生物降解率應(yīng)不低于90%,而APEO的降解性緩慢,它的生物降解率僅為0~9%。此類物質(zhì)受限制的原因也恰恰在于其生物降解緩慢。一方面易在生物鏈積聚,另一方面其分解產(chǎn)物(如短鏈產(chǎn)物和NP)毒性更大。
APEO具有類似雌性激素作用,能夠破壞生物體正常的雌性激素分泌的生物大分子;能夠?qū)е滦坌蕴卣鳒p弱,雌性特征增強(qiáng),對生物繁衍后代造成紊亂。
針對以上APEO的生態(tài)安全危害性,國外在不同時期出臺了一系列的法規(guī)進(jìn)行限制。從20世紀(jì)80年代開始到21世紀(jì)初,歐盟各國不斷做出停止使用APEO表面活性劑的規(guī)定,而且對其限量也做了規(guī)定,要求化學(xué)品及其制備物中的APEO及AP(烷基酚)含量必須低于0.1%(即1000mg/kg)。近年來,歐盟及國際環(huán)保協(xié)會又多次修訂限量要求,從原來的限量1000mg/kg最終修改為250mg/kg,美國也緊隨其后,限量規(guī)定參考了歐盟的“2003/53/EC指令”對APEO的限量要求,規(guī)定了紡織品、鞋類及相關(guān)產(chǎn)品中NPEO和NP含量不得超過1000mg/kg[4]。
2019年,歐盟又通過了一項在紡織品中禁用壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO)的禁令。該禁令設(shè)定了5年過渡期,期滿后若紡織品NPEO的含量超過0.01%(即100mg/kg),則不允許進(jìn)入歐盟市場。個別歐洲企業(yè)則規(guī)定紡織品上APEO的最大限量在30 mg/kg ~50mg/kg,更有甚者直接規(guī)定禁用。這些禁令的全面實施將對紡織企業(yè)帶來深遠(yuǎn)影響。
迄今為止我國紡織行業(yè)現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)和技術(shù)法規(guī)中尚沒有APEO的強(qiáng)制性限制要求[5-6],只有在國家推薦性標(biāo)準(zhǔn)GB/T 21295—2014 《服裝理化性能的技術(shù)要求》中規(guī)定了(NPEO+OPEO)總量不超1000mg/kg,且遠(yuǎn)低于國外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和技術(shù)規(guī)范的限制要求;但我國現(xiàn)行的國家標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)對紡織服裝中APEO的檢測已經(jīng)有較為完善和系統(tǒng)的標(biāo)準(zhǔn)[7-9,11]。
標(biāo)準(zhǔn)GB/T 21294—2014《服裝理化性能的檢驗方法》附錄E中規(guī)定了烷基酚(AP)含量測試方法,采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MSD),而沒有提及APEO的測試方法。在標(biāo)準(zhǔn)GB/T 23322—2018《紡織品 表面活性劑的測定 烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚》中不僅規(guī)定了烷基酚(AP)含量測試方法,而且規(guī)定了烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)含量測試方法,兩者都是采用的液相色譜-質(zhì)譜檢測方法。在標(biāo)準(zhǔn)GB/T 23972—2009《紡織染整助劑中烷基苯酚及烷基苯酚聚氧乙烯醚的測定 高效液相色譜/質(zhì)譜法》中規(guī)定了染整助劑中APEO的檢測方法,采用了高效液相色譜-質(zhì)譜法。SN/T l850—2006《紡織品中烷基苯酚類及烷基苯酚聚氧乙烯醚類的測定》規(guī)定了三種AP和APEO檢測的方法,分別是:第1部分:高效液相色譜法;第2部分:高效液相色譜-質(zhì)譜法;第3部分:正相高效液相色譜法和液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法。所以由此看來,國內(nèi)有關(guān)APEO的檢測方法很多,也比較成熟,但是有關(guān)APEO強(qiáng)制限制使用的相關(guān)規(guī)定還處于空白狀態(tài)。
為減少企業(yè)在APEO限制使用中帶來的貿(mào)易風(fēng)險,以及更好地維護(hù)生態(tài)環(huán)境和人民群眾生命健康安全,現(xiàn)提出以下幾點建議:
(1)建議紡織品出口企業(yè),首先,要及時關(guān)注出口國生態(tài)紡織品技術(shù)方面的最新法律法規(guī)動態(tài),見機(jī)行事,做到心中有數(shù),提前做好應(yīng)對的準(zhǔn)備。其次,出口企業(yè)要有危機(jī)意識,主動加強(qiáng)質(zhì)量管理,杜絕使用有毒有害紡織品助劑。再次,企業(yè)應(yīng)嚴(yán)把產(chǎn)品檢測關(guān),按照出口國的檢測標(biāo)準(zhǔn)和技術(shù)要求,進(jìn)行相關(guān)檢測,不能大意,因小失大,避免被國外通報或退運(yùn)。
(2)科研技術(shù)機(jī)構(gòu)應(yīng)積極聯(lián)合紡織品生產(chǎn)企業(yè),加大新型無毒環(huán)保紡織助劑的研發(fā)力度,尋求更好的烷基酚聚氧乙烯醚的替代品。
(3)國家相關(guān)管理部門應(yīng)聯(lián)合各行業(yè)協(xié)會加快制定嚴(yán)格限制APEO的強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)。正確引導(dǎo)和協(xié)助企業(yè)生產(chǎn)使用無毒環(huán)保的紡織品助劑。同時我國各級市場監(jiān)督管理部門應(yīng)加大標(biāo)準(zhǔn)的宣貫力度,積極主動為企業(yè)組織多種形式的標(biāo)準(zhǔn)、法規(guī)的宣貫,技術(shù)探討等活動,使企業(yè)增強(qiáng)環(huán)保意識,減少和杜絕使用對環(huán)境和人體有害的紡織品助劑。