尚曉玥,麻文效,王 強
(內(nèi)蒙古工業(yè)大學(xué)輕工與紡織學(xué)院,內(nèi)蒙古呼和浩特 010800)
隨著對綠色環(huán)保、健康安全的重視程度越來越高,人們對染發(fā)劑的需求已經(jīng)不再局限于滿足頭發(fā)顏色的改變,逐漸開始重視產(chǎn)品的安全性以及對頭發(fā)的保護功能[1]。
目前,市場上的染發(fā)劑多為化學(xué)合成,其中,芳香胺類、氨基苯酚類、對苯二胺(PPD)等具有致癌性和致敏性,在破壞頭發(fā)角質(zhì)結(jié)構(gòu)的同時,還會引起蛋白質(zhì)的流失、結(jié)晶度和強度的下降[2]。相比之下,天然植物類染發(fā)劑主要以植物色素為原料,植物活性物為著色劑,通過物理方法或少量化學(xué)方法輔助完成染發(fā)[3],過敏性低、無毒副作用、健康安全。
高粱紅色素是從高粱殼中提取的一種天然產(chǎn)物,屬于類黃酮系化合物中的異黃酮半乳糖甙,含有兩種主要成分:5,4′-二羥基異黃酮-7-O-半乳糖苷和5,4′-二羥基-6,8-二甲氧基異黃酮-7-O-半乳糖苷,結(jié)構(gòu)式[4]如下:
近年來,天然植物染發(fā)劑的研究已經(jīng)成為一大趨勢。汪茹等以提純后的兒茶色素染發(fā),可以將白色牦牛毛染成棕色[5]。德國漢高公司利用10%甘菊花提取物復(fù)配中性番瀉葉等制成一種易于漂洗的天然染發(fā)劑[6]。目前中國市場還沒有一款正式報批生產(chǎn)的純天然植物染發(fā)劑[3]。本課題采用高粱紅色素與表面活性劑復(fù)配得到高粱紅染發(fā)劑,測定其性能并研究了染色工藝。
毛發(fā)(理發(fā)店收集),高粱紅色素(河南三化生物科技有限公司),雙氧水、單乙醇胺(漂白劑,天津市福晨化學(xué)試劑廠),硬脂醇和棕櫚酸異辛酯(乳膏中的油相)、脂肪醇聚氧乙烯醚(乳化劑)、甘油(穩(wěn)定保濕劑)(山東優(yōu)索化工科技有限公司),羧甲基纖維素鈉(黏度調(diào)節(jié)劑,天津中和盛泰化工有限公司)。
1.2.1 染發(fā)劑的制備
將硬脂醇加入燒杯中,加熱至70 ℃,待其溶解后分別加入棕櫚酸異辛酯和脂肪醇聚氧乙烯醚,攪拌溶解并混合均勻得到油相(O/W 型乳膏基質(zhì))。將甘油和羧甲基纖維素鈉加入去離子水中,1 000 r/min 攪拌下加入油相,乳化20~30 min;待溫度降低至60 ℃時,用NaOH 或檸檬酸調(diào)節(jié)pH;到30 ℃左右停止攪拌。染發(fā)劑配方如表1,其余為去離子水。
表1 染發(fā)劑配方
1.2.2 毛發(fā)的漂白
按照表2配方對頭發(fā)纖維進行漂色,將漂色乳均勻涂抹在毛發(fā)表面,用保鮮膜包裹后放入恒溫烘箱,40 ℃漂色60 min,取出洗凈后晾干。
表2 漂色乳配方
1.2.3 毛發(fā)的染色
采用直接染色法、同浴媒染法、預(yù)媒染法以及后媒染法對毛發(fā)進行染色,將毛發(fā)洗凈、晾干后,用小刷子將染發(fā)劑均勻地涂在毛發(fā)上,用保鮮膜將毛發(fā)包裹好并置于恒溫鼓風(fēng)干燥箱中,設(shè)置染色溫度,一段時間后去除保鮮膜,洗凈、晾干。
色差值及K/S值:采用電腦測色配色儀,在D65光源下測試Lab 值以及K/S值,并通過下式計算色差值
斷裂強力:根據(jù)GB/T 14337—2008《化學(xué)短纖維拉伸性能的試驗方法》[7],采用單纖維強力儀測定,預(yù)加張力和起拉力均為5 N,夾距為10 mm,測試速度為20 mm/min,測6次,取平均值。
色牢度:將試樣用洗發(fā)水分別洗滌5 次、10次、15次、20 次,測定洗滌前后毛發(fā)的顏色特征值并計算色差 ΔE,評定耐水洗色牢度[8]。ΔE值越大,色牢度越差,ΔE值越小,色牢度越好。
2.1.1 染色方法
由表3可知,與漂色后的毛發(fā)原樣相比,4 種染色方法的a值均有所增大,其中同浴媒染法的a值最大,表示更偏紅色;同浴媒染法的色差值也最大,說明上染效果最好。
表3 染色方法對顏色特征值以及色差的影響
由圖1可看出,同浴媒染法的K/S值最大,達到了21.23,其次為預(yù)媒染法,最低的是直接染色法。4種染色方法的斷裂強力相差不大(115~125 cN),其中直接染色毛發(fā)的斷裂強力最好。綜合以上結(jié)果,選擇同浴媒染法作為后續(xù)實驗的染色方法。
圖1 染色方法對K/S 值及斷裂強力的影響
2.1.2 媒染劑
根據(jù)不同媒染劑對毛發(fā)的上染情況,對比染發(fā)劑中不同媒染劑對染發(fā)顏色的影響,選擇出最適合高粱紅色素以及毛發(fā)染色的媒染劑。由表4可知,經(jīng)媒染劑促染后,毛發(fā)的明度即L值均有所降低,其中氯化鈣的a值最高,染色效果更偏紅色,而Fe2+和Fe3+的色差值較大,但染色效果更偏棕色。
表4 媒染劑對顏色特征值以及色差的影響
由圖2可以看出,6 種媒染劑的K/S值從大到小順序為:FeCl3、CaCl2、MgCl2、ZnCl2、AlCl3、FeSO4;FeCl3的斷裂強力較大,氯化鈣的斷裂強力為115.12 cN,氯化鎂的斷裂強力最低。考慮到其他金屬離子可能對人體有害,選擇氯化鈣為高粱紅染發(fā)劑的媒染劑。
圖2 媒染劑對K/S 值及斷裂強力的影響
2.1.3 染色溫度
由表5可知,隨著染色溫度的升高,a值也隨之增大,色差值基本上也呈增大趨勢。相比原樣,染色后毛發(fā)的L值和b值均有所下降,表明染色后毛發(fā)的明度減小,色相向紅色方向移動。由圖3可知,K/S值與染色溫度呈正相關(guān),這歸結(jié)于分子的熱運動,溫度升高,毛發(fā)鱗片發(fā)生膨脹,色素大分子向毛發(fā)內(nèi)部的擴散加快,更易進入毛發(fā)內(nèi)部。而毛發(fā)的斷裂強力與染色溫度呈負相關(guān),在60~70 ℃時,頭發(fā)纖維的斷裂強力急劇減小,而此時的K/S值增加不到1,考慮到高溫對毛發(fā)的損傷以及實際應(yīng)用情況,高粱紅染發(fā)劑的染色溫度選擇60 ℃。
表5 染色溫度對顏色特征值以及色差的影響
圖3 染色溫度對K/S 值及斷裂強力的影響
2.1.4 染色時間
由表6可知,染色70 min 后的毛發(fā)與原發(fā)的色差最大,而在50 min 時,毛發(fā)的a值最大,無法判斷最佳染色時間。
表6 染色時間對顏色特征值以及色差的影響
從圖4中可以看出,隨著染色時間的延長,K/S值逐漸增大;在50~60 min 時,斷裂強力快速下降,原因是染色時間延長,色素分子與毛發(fā)接觸的概率變大,進入毛發(fā)內(nèi)部的色素分子增多,色素分子、媒染劑與毛發(fā)之間形成了網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),在50 min 之后,網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)和蛋白質(zhì)分子中的化學(xué)鍵被破壞,導(dǎo)致力學(xué)性能下降[9],而毛發(fā)的K/S值增加不明顯。因此,50 min 為最佳染色時間。
圖4 染色時間對K/S 值及斷裂強力的影響
2.1.5 色素用量
在常見的蛋白質(zhì)纖維染色中,浴比是重要的影響因素之一。由表7可知,相比原樣的顏色特征值,當(dāng)色素用量為9.0%時,毛發(fā)的色差值最大。由圖5可知,隨著色素用量的增加,K/S值及頭發(fā)纖維的斷裂強力也隨之增加,可能是因為色素用量較大時,有更多的色素與金屬離子絡(luò)合在毛發(fā)纖維表面,從而增加了上染率。同時,高粱紅色素本身對頭發(fā)纖維沒有損傷,適合作為天然植物染發(fā)劑的色素。
表7 高粱紅色素用量對顏色特征值以及色差的影響
圖5 色素用量對K/S 值及斷裂強力的影響
2.1.6 媒染劑用量
由表8可以看出,隨著媒染劑用量的增加,頭發(fā)纖維的色差值逐漸增大,在9.0%時,色差值最大為7.19,a值為 16.21。由圖6可知,隨著媒染劑用量的增加,K/S值反而下降,這可能是媒染劑與色素絡(luò)合后改變了色素的顏色;毛發(fā)的斷裂強力呈現(xiàn)先增大后減小的趨勢,在5.0%媒染劑用量下達到了149 cN。綜合考慮,選擇3.0%作為最佳媒染劑用量。
表8 媒染劑用量對顏色特征值以及色差的影響
圖6 媒染劑用量對K/S 值及斷裂強力的影響
由表9可以看出,在水洗 5 次、10 次、15 次、20 次后色差的變化不是太大,水洗20 次色差不到5。由圖7可以看出,K/S值隨著水洗次數(shù)的增加而逐漸減小,但下降不明顯,仍高于原樣,相比染色時的增幅,染發(fā)劑的耐水洗色牢度良好。高粱紅染發(fā)劑的最終染色效果見圖8。
表9 高粱紅染發(fā)劑的水洗色牢度
圖7 水洗次數(shù)對頭發(fā)纖維K/S 值的影響
圖8 高粱紅染發(fā)劑的染發(fā)效果
根據(jù)配方設(shè)計制備了高粱紅染發(fā)劑,并對頭發(fā)纖維進行染色。實驗表明,采用同浴媒染法,3.0%氯化鈣為媒染劑,色素用量為9.0%,在60 ℃下染色50 min,可以獲得持久的染色效果。