濮宗進(jìn)， 周桂生，①， 嚴(yán) 輝， 彭國(guó)平， 唐于平，2， 宿樹(shù)蘭，①， 黃勝良， 段金廒

(1. 南京中醫(yī)藥大學(xué) 江蘇省中藥資源產(chǎn)業(yè)化過(guò)程協(xié)同創(chuàng)新中心， 江蘇 南京 210023；2. 陜西中醫(yī)藥大學(xué) 陜西省中醫(yī)藥管理局中藥配伍重點(diǎn)研究室， 陜西 西安 712046； 3. 江蘇融昱藥業(yè)有限公司， 江蘇 淮安 223200)

紅花(Carthami Flos，CF)為菊科(Compositae)紅花屬(CarthamusLinn.)植物紅花(CarthamustinctoriusLinn.)的干燥管狀花[1]。紅花在漢代傳入中國(guó)中原地區(qū)，最初只作為染料，之后主要作為中藥[2]。紅花作為染料主要用于染制絲織品和紙張，或者制作胭脂和口紅等化妝品[3]。紅花具有活血通經(jīng)和散瘀止痛之療效，臨床上主要用于治療經(jīng)閉、痛經(jīng)、癥瘕痞塊和跌撲損傷等，是一種常用的活血化瘀類中藥[4]?，F(xiàn)代藥理研究表明，紅花具有抗凝血、抗血栓形成、擴(kuò)張血管、改善微循環(huán)以及調(diào)節(jié)免疫等作用[5]7-11。目前，從紅花中已分離并報(bào)道醌式查爾酮苷類、黃酮類、亞精胺類、生物堿類、有機(jī)酸類和甾體類等200多種化合物[5]21。

紅花不僅應(yīng)用范圍廣、經(jīng)濟(jì)價(jià)值較高，而且環(huán)境適應(yīng)能力強(qiáng)，世界各地都有栽培[6-7]，中國(guó)新疆、河南、浙江、云南、四川和甘肅等地均有種植[2]。目前，紅花在中國(guó)的商業(yè)化種植主要集中在新疆、云南和甘肅，其中，在新疆的種植面積占中國(guó)紅花種植面積的50%以上，其紅花產(chǎn)量占中國(guó)紅花產(chǎn)量的80%以上[8]。紅花作為大宗中藥材，是否存在重金屬及有害元素含量超標(biāo)的問(wèn)題仍不明確，而《中國(guó)藥典》[1]僅對(duì)其有效成分的含量進(jìn)行限定，缺乏對(duì)紅花中重金屬及有害元素的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)。紅花藥材的安全性影響其組成復(fù)方和注射液等產(chǎn)品的療效及安全性[9-10]，因此，亟需加強(qiáng)對(duì)其無(wú)機(jī)元素組成規(guī)律的探索，提高用藥安全性。研究表明：土壤中無(wú)機(jī)元素的組成與植物體內(nèi)無(wú)機(jī)元素的含量有一定相關(guān)性，不同地區(qū)的土壤也會(huì)影響紅花作為藥材的安全性[11-12]。目前，國(guó)內(nèi)對(duì)紅花中無(wú)機(jī)元素組成和含量的研究大多集中于新疆產(chǎn)地，而針對(duì)其他產(chǎn)地紅花的研究不足，此外，還缺乏針對(duì)不同產(chǎn)地紅花重金屬及其他無(wú)機(jī)元素含量的對(duì)比研究。近期的研究結(jié)果表明：紅花生長(zhǎng)過(guò)程中對(duì)土壤中元素的吸收存在一定規(guī)律[13-14]，因此，探究不同產(chǎn)地紅花中無(wú)機(jī)元素含量的分布規(guī)律具有一定的實(shí)際意義。

1 材料和方法

1.1 材料

供試40批紅花樣品均為菊科植物紅花的干燥管狀花，于花由黃變紅時(shí)采集，產(chǎn)地信息見(jiàn)表1。采集的紅花樣品在產(chǎn)地陰干后粉碎，過(guò)50目篩，干燥保存。憑證標(biāo)本保存于南京中醫(yī)藥大學(xué)江蘇省中藥資源產(chǎn)業(yè)化過(guò)程協(xié)同創(chuàng)新中心。所有紅花樣品經(jīng)南京中醫(yī)藥大學(xué)藥學(xué)院嚴(yán)輝副教授鑒定。

含有Hg、Pb、Cu、As、Cd、Na、Mg、P、K、Cr、Mn、Fe、Ni、Zn、Sr、B、Li、Be、Tl、Bi、Sc、Ti、V、Co、Ga、Y、Ba和Al的多元素標(biāo)準(zhǔn)溶液(濃度均為100 μg·mL-1)(批號(hào)GSB 04-1767-2004)以及內(nèi)標(biāo)溶液73Ge(批號(hào)GSB 04-1728-2004)、115In(批號(hào)GSB04-1731-2004)和209Bi(批號(hào)GSB 04-1719-2004)的單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液(濃度均為1 000 μg·mL-1)購(gòu)自國(guó)家有色金屬及電子材料分析測(cè)試中心；硝酸(優(yōu)級(jí)純，批號(hào)180725)和雙氧水(優(yōu)級(jí)純，批號(hào)180819)購(gòu)自上海國(guó)藥化學(xué)試劑公司；屈臣氏蒸餾水。

表1 供試40批紅花樣品的產(chǎn)地信息

Table 1 Location information of 40 batches of Carthami Flos samples tested

序號(hào)No.產(chǎn)地Location經(jīng)度Longitude 緯度 Latitude海拔/mAltitudeS1安徽省碭山縣Dangshan County in Anhui ProvinceE117°16′55″N31°51′58″50S2安徽省碭山縣Dangshan County in Anhui ProvinceE117°16′55″N31°51′58″50S3安徽省碭山縣Dangshan County in Anhui ProvinceE117°16′55″N31°51′58″50S4甘肅省瓜州市Guazhou City in Gansu ProvinceE95°45′00″N40°24′53″1 171S5甘肅省瓜州市Guazhou City in Gansu ProvinceE95°47′36″N38°06′10″1 178S6甘肅省瓜州市Guazhou City in Gansu ProvinceE95°47′36″N38°06′10″1 178S7甘肅省玉門市Yumen City in Gansu ProvinceE97°44′34″N40°30′57″1 254S8甘肅省玉門市Yumen City in Gansu ProvinceE97°44′34″N40°17′30″1 254S9甘肅省玉門市Yumen City in Gansu ProvinceE97°44′34″N40°17′30″1 254S10甘肅省玉門市Yumen City in Gansu ProvinceE97°45′58″N40°17′29″1 247S11甘肅省玉門市Yumen City in Gansu ProvinceE97°45′58″N40°17′30″1 247S12甘肅省玉門市Yumen City in Gansu ProvinceE97°46′16″N40°17′15″1 247S13甘肅省玉門市Yumen City in Gansu ProvinceE97°46′16″N40°17′15″1 247S14甘肅省玉門市Yumen City in Gansu ProvinceE97°45′07″N40°17′00″1 254S15甘肅省玉門市Yumen City in Gansu ProvinceE97°45′07″N40°17′00″1 254S16江蘇省棲霞區(qū)Qixia District in Jiangsu ProvinceE118°56′13″N32°06′16″8S17江蘇省棲霞區(qū)Qixia District in Jiangsu ProvinceE118°56′13″N32°06′16″8S18江蘇省棲霞區(qū)Qixia District in Jiangsu ProvinceE118°56′13″N32°06′16″8S19江蘇省棲霞區(qū)Qixia District in Jiangsu ProvinceE118°57′00″N32°06′18″8S20江蘇省棲霞區(qū)Qixia District in Jiangsu ProvinceE118°57′00″N32°06′18″8S21江蘇省棲霞區(qū)Qixia District in Jiangsu ProvinceE118°57′00″N32°06′18″8S22江蘇省棲霞區(qū)Qixia District in Jiangsu ProvinceE118°56′12″N32°06′19″9S23江蘇省棲霞區(qū)Qixia District in Jiangsu ProvinceE118°56′12″N32°06′19″9S24江蘇省棲霞區(qū)Qixia District in Jiangsu ProvinceE118°56′12″N32°06′19″9S25新疆維吾爾自治區(qū)裕民縣Yumin County in Xinjiang Uygur Autonomous RegionE82°48′50″N46°00′14″1 180S26新疆維吾爾自治區(qū)吉木薩爾縣Jimsar County in Xinjiang Uygur Autonomous RegionE89°03′10″N44°21′07″726S27新疆維吾爾自治區(qū)吉木薩爾縣Jimsar County in Xinjiang Uygur Autonomous RegionE89°03′10″N44°21′07″726S28新疆維吾爾自治區(qū)吉木薩爾縣Jimsar County in Xinjiang Uygur Autonomous RegionE89°03′10″N44°21′07″726S29新疆維吾爾自治區(qū)察布查爾錫伯自治縣Qapqal Xibe Autonomous County in Xinjiang Uygur Autonomous RegionE85°36′50″N42°07′37″602S30新疆維吾爾自治區(qū)霍城縣Huocheng County in Xinjiang Uygur Autonomous RegionE80°51′14″N44°14′31″715S31新疆維吾爾自治區(qū)霍城縣Huocheng County in Xinjiang Uygur Autonomous RegionE80°51′43″N44°14′41″715S32新疆維吾爾自治區(qū)霍城縣Huocheng County in Xinjiang Uygur Autonomous RegionE80°46′51″N44°18′32″715S33新疆維吾爾自治區(qū)額敏縣Emin County in Xinjiang Uygur Autonomous RegionE84°12′32″N46°35′24″520S34新疆維吾爾自治區(qū)烏魯木齊縣Urumqi County in Xinjiang Uygur Autonomous RegionE87°37′30″N43°48′39″800S35新疆維吾爾自治區(qū)烏魯木齊縣Urumqi County in Xinjiang Uygur Autonomous RegionE87°33′50″N43°50′24″800S36新疆維吾爾自治區(qū)伊寧縣Yining County in Xinjiang Uygur Autonomous RegionE81°45′21″N44°00′28″1 000S37新疆維吾爾自治區(qū)于田縣Yutian County in Xinjiang Uygur Autonomous RegionE85°36′50″N42°07′37″1 431S38云南省永勝縣Yongsheng County in Yunnan ProvinceE101°35′31″N24°51′50″1 424S39云南省永勝縣Yongsheng County in Yunnan ProvinceE100°42′14″N26°29′27″1 424S40云南省永勝縣Yongsheng County in Yunnan ProvinceE100°42′14″N26°29′27″1 424

1.2 方法

1.2.1 樣品采集 采用五點(diǎn)取樣法，分別在田塊(10 m×5 m)2條對(duì)角線的交點(diǎn)以及交點(diǎn)到4個(gè)角的中間點(diǎn)采樣，每個(gè)田塊采摘約2 kg管狀花，混勻后作為一批樣品。每批樣品3個(gè)田塊。

1.2.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液制備方法 分別精密吸取100 μg·mL-1多元素標(biāo)準(zhǔn)溶液200 μL，用蒸餾水定容至10 mL，配制成含有Hg、Pb、Cu、As、Cd、Na、Mg、P、K、Cr、Mn、Fe、Ni、Zn、Sr、B、Li、Be、Tl、Bi、Sc、Ti、V、Co、Ga、Y、Ba和Al的混合標(biāo)準(zhǔn)母液，質(zhì)量濃度為2 μg·mL-1，逐級(jí)稀釋配制系列質(zhì)量濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液。

1.2.3 樣品溶液制備方法 精密稱取紅花樣品粉末0.2 g，置于聚四氟乙烯消解罐中，加入硝酸7 mL和雙氧水3 mL，靜置10 min，待反應(yīng)不劇烈，加蓋密封，放入Milestone Ethos D型微波消解儀(意大利Milestone公司)中，消解程序?yàn)椋航?jīng)10 min由室溫升溫至180 ℃；經(jīng)5 min由180 ℃升溫至220 ℃，于220 ℃消解20 min；冷卻至室溫。取出消解罐，在通風(fēng)櫥中將酸揮干，用蒸餾水定容至50 mL作為樣品溶液。以硝酸7 mL和雙氧水3 mL混合后作為空白。

1.2.4 樣品測(cè)定方法 樣品溶液注入OptimaTM2100 DV電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀(美國(guó)Perkin Elmer公司)進(jìn)行測(cè)定，測(cè)定條件：等離子體射頻功率1.3 kW；冷卻氣流速15 L·min-1，載氣流速0.8 L·min-1，輔助氣流速0.2 L·min-1；觀測(cè)方向Axial；觀測(cè)高度15 nm；1次讀數(shù)時(shí)間5 s；進(jìn)樣延時(shí)30 s；泵速15 r·min-1。每個(gè)樣品重復(fù)測(cè)定3次，結(jié)果取平均值。

借鑒鐵橋峽谷的經(jīng)驗(yàn),位于南京市區(qū)的小型近現(xiàn)代廠礦可采取主題博物館模式,特別是廠區(qū)整體價(jià)值不大,僅個(gè)別建筑具有歷史價(jià)值、科學(xué)價(jià)值、藝術(shù)價(jià)值時(shí),將建筑物改造為主題博物館,可以最大程度地保護(hù)和展示重要信息,同時(shí)不影響廠區(qū)其他區(qū)域的開(kāi)發(fā)。

1.2.5 方法學(xué)考察

1.2.5.1 精密度試驗(yàn) 取質(zhì)量濃度2 μg·mL-1混合標(biāo)準(zhǔn)母液，按上述方法連續(xù)重復(fù)測(cè)定6次。

1.2.5.2 重復(fù)性試驗(yàn) 平行制備6份樣品溶液，按上述方法進(jìn)行測(cè)定。

1.2.5.3 穩(wěn)定性試驗(yàn) 取樣品溶液，分別于制備后0、1、2、4、6、8和12 h按上述方法進(jìn)行測(cè)定。

1.2.5.4 加樣回收率試驗(yàn) 精密稱取同一樣品適量，分別加入已知樣品中各元素含量80%、100%和120%的標(biāo)準(zhǔn)溶液，按上述方法進(jìn)行測(cè)定。

1.3 數(shù)據(jù)處理

以標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)(x)、各標(biāo)準(zhǔn)品峰面積為縱坐標(biāo)(y)計(jì)算各無(wú)機(jī)元素的回歸方程、相關(guān)系數(shù)、線性范圍、檢測(cè)限和定量限。利用SIMCA-P 14.1軟件對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行聚類分析和主成分分析，并繪制主成分分析散點(diǎn)圖。

2 結(jié)果和分析

2.1 線性關(guān)系考察

28種無(wú)機(jī)元素標(biāo)準(zhǔn)曲線的回歸方程、相關(guān)系數(shù)、線性范圍、檢測(cè)限和定量限見(jiàn)表2。由表2可見(jiàn)：28種無(wú)機(jī)元素標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性關(guān)系良好，檢測(cè)限和定量限較低。

表2 28種無(wú)機(jī)元素標(biāo)準(zhǔn)曲線的回歸方程、相關(guān)系數(shù)(r)、線性范圍、檢測(cè)限(LOD)和定量限(LOQ)

Table 2 Regression equation， correlation coefficient (r)， linear range， limit of detection (LOD)， and limit of quantification (LOQ) of standard curves of 28 inorganic elements

序號(hào)No.無(wú)機(jī)元素Inorganic element回歸方程Regression equationr線性范圍/(ng·mL-1)Linear rangeLOD/(ng·mL-1)LOQ/(ng·mL-1)1Hgy=35.170x-82.9261.000 00.040-5.0000.0100.0402Pby=8 969.400x+3 830.6000.999 91.000-200.0000.5501.6603Cuy=872.330x+1 284.5000.999 81.000-200.0000.1000.1004Asy=35.825x+23.8110.999 81.000-200.0000.3100.3105Cdy=132.710x+113.5100.999 81.000-200.0000.2100.8006Nay=82.341x+3 565.6000.957 51.000-200.0000.5201.5607Mgy=26.389x+95.4780.998 81.000-200.0000.4201.2708Py=0.511x+6.5860.980 01.000-200.0000.5101.5509Ky=22.818x-38.2330.993 01.000-200.0000.6501.95010Cry=501.800x+1 591.7000.999 91.000-200.0000.6401.91011Mny=179.140x+164.7100.999 91.000-200.0000.6301.90012Fey=10.421x+58.6640.998 41.000-200.0000.3401.020序號(hào)No.無(wú)機(jī)元素Inorganic element回歸方程Regression equationr線性范圍/(ng·mL-1)Linear rangeLOD/(ng·mL-1)LOQ/(ng·mL-1)13Niy=345.210x+415.3000.999 91.000-200.0000.8502.56014Zny=51.543x-0.9130.999 51.000-200.0000.1900.57015Sry=197.090x+217.1100.999 71.000-200.0000.3300.98016By=1 632.900x-36.2520.999 91.000-200.0000.4801.45017Liy=8 946.900x+622.0901.000 01.000-200.0000.4201.27018Bey=1 754.200x+3.8610.999 91.000-200.0000.1000.29019Tly=12 100x+6 139.5000.999 81.000-200.0000.5801.75020Biy=53 735.000x-1.000×1060.984 22.000-400.0000.7702.31021Scy=100.610x+18.5881.000 01.000-200.0000.3200.74022Tiy=7.809x+10.8300.999 61.000-200.0000.1100.32023Vy=377.990x+336.7100.999 81.000-200.0000.0300.10024Coy=1 147.900x+854.1700.999 91.000-200.0000.1100.40025Gay=103.580x+108.2200.999 81.000-200.0000.1400.42026Yy=651.560x+635.2000.999 61.000-200.0000.0800.25027Bay=875.930x+1 072.0000.999 71.000-200.0000.7002.11028Aly=7.332x+22.2600.999 41.000-200.0000.2800.830

2.2 方法學(xué)考察

精密度試驗(yàn)中各無(wú)機(jī)元素含量的RSD值為0.49%～4.80%，表明儀器精密度良好。重復(fù)性試驗(yàn)中各無(wú)機(jī)元素含量的RSD值為1.06%～4.50%，表明該方法重復(fù)性良好。穩(wěn)定性試驗(yàn)中各無(wú)機(jī)元素含量的RSD值小于4.98%，表明樣品溶液在12 h內(nèi)穩(wěn)定。加樣回收率試驗(yàn)中加樣回收率為96.80%～105.70%，RSD值小于4.00%，表明該方法準(zhǔn)確可靠。

2.3 供試40批紅花樣品中無(wú)機(jī)元素含量分析

供試40批紅花樣品中重金屬元素、大量元素、必需微量元素和其他12種無(wú)機(jī)元素的含量分別見(jiàn)表3、表4、表5和表6。

由表3可見(jiàn)：供試40批紅花樣品的重金屬元素中Cu含量均最高；Hg和Pb含量也較高；As在來(lái)自甘肅瓜州市的S4和S5樣品，來(lái)自甘肅玉門市的S7、S8、S10、S11、S12、S13和S14樣品，來(lái)自新疆裕民縣的S25樣品以及來(lái)自云南永勝縣的S38樣品中檢出；Cd僅在來(lái)自云南永勝縣的S40樣品中檢出。

由表4可見(jiàn)：供試40批紅花樣品的大量元素中K含量(19.961～62.413 mg·g-1)最高，P含量(2.479～4.898 mg·g-1)和Mg含量(1.283～3.074 mg·g-1)較低，Na含量(0.155～1.212 mg·g-1)最低。

由表5可見(jiàn)：供試40批紅花樣品的必需微量元素中Fe含量(196.443～1 407.164 μg·g-1)和B含量(55.552～136.285 μg·g-1)較高，Ni含量(0.181～2.635 μg·g-1)最低。

表3 供試40批紅花樣品中重金屬元素含量

Table 3 Contents of heavy metal elements in 40 batches of Carthami Flos samples tested

序號(hào)1)No.1)含量/(μg·g-1)2) Content2)HgPbCuAsCd序號(hào)1)No.1)含量/(μg·g-1)2) Content2)HgPbCuAsCdS10.2773.74221.288——S120.4433.87415.3340.129—S20.3593.52213.139——S130.4393.97214.3330.098—S30.4603.87014.677——S140.4473.84413.0770.020—S40.3904.01018.5180.106—S150.4083.87613.615——S50.4983.83214.3330.108—S160.4653.53615.345——S60.4573.67612.189——S170.3023.44814.426——S70.5764.02215.6080.072—S180.2843.58514.274——S80.3324.04914.7550.444—S190.4003.52714.133——S90.5004.04615.188——S200.3983.57113.877——S100.4604.03515.4980.078—S210.3593.41613.079——S110.4493.99215.2080.121—S220.4183.68614.340——序號(hào)1)No.1)含量/(μg·g-1)2) Content2)HgPbCuAsCd序號(hào)1)No.1)含量/(μg·g-1)2) Content2)HgPbCuAsCdS230.2553.43214.124——S320.4273.62016.966——S240.2673.71813.998——S330.8723.82714.610——S250.5293.66014.3350.002—S340.5963.59414.645——S260.5183.61610.318——S350.5313.36913.570——S270.4463.84815.054——S360.4613.61511.923——S280.4804.71414.270——S370.3383.81314.843——S290.5713.63714.101——S380.4833.81010.7620.006—S300.4783.56713.986——S391.8904.63814.855——S310.3983.94514.728——S402.0613.72815.151—0.125

1)S1，S2，S3： 安徽省碭山縣Dangshan County in Anhui Province； S4，S5，S6： 甘肅省瓜州市Guazhou City in Gansu Province； S7，S8，S9，S10，S11，S12，S13，S14，S15： 甘肅省玉門市Yumen City in Gansu Province； S16，S17，S18，S19，S20，S21，S22，S23，S24： 江蘇省棲霞區(qū)Qixia District in Jiangsu Province； S25： 新疆維吾爾自治區(qū)裕民縣Yumin County in Xinjiang Uygur Autonomous Region； S26，S27，S28： 新疆維吾爾自治區(qū)吉木薩爾縣Jimsar County in Xinjiang Uygur Autonomous Region； S29： 新疆維吾爾自治區(qū)察布查爾錫伯自治縣Qapqal Xibe Autonomous County in Xinjiang Uygur Autonomous Region； S30，S31，S32： 新疆維吾爾自治區(qū)霍城縣Huocheng County in Xinjiang Uygur Autonomous Region； S33： 新疆維吾爾自治區(qū)額敏縣Emin County in Xinjiang Uygur Autonomous Region； S34，S35： 新疆維吾爾自治區(qū)烏魯木齊縣Urumqi County in Xinjiang Uygur Autonomous Region； S36： 新疆維吾爾自治區(qū)伊寧縣Yining County in Xinjiang Uygur Autonomous Region； S37： 新疆維吾爾自治區(qū)于田縣Yutian County in Xinjiang Uygur Autonomous Region； S38，S39，S40： 云南省永勝縣Yongsheng County in Yunnan Province.

2)—： 未檢出Undetected.

表4 供試40批紅花樣品中大量元素含量

Table 4 Contents of major elements in 40 batches of Carthami Flos samples tested

序號(hào)1)No.1)含量/(mg·g-1) ContentNaMgPK序號(hào)1)No.1)含量/(mg·g-1) ContentNaMgPKS10.2211.8213.02156.394S210.2661.7972.84958.958S20.2461.6952.47952.240S220.2851.8113.24959.657S30.2792.1412.74861.739S230.2791.6973.26958.864S40.5362.7822.60862.363S240.2871.7863.10759.419S51.2122.8292.65855.187S250.2192.3593.87249.352S60.5892.1614.12760.139S260.4752.6164.03357.894S70.6513.0742.60455.751S270.1941.6574.37351.548S80.7612.9072.56155.408S280.1781.5884.30357.446S90.6962.9512.74757.111S290.2011.5053.64458.378S100.6623.0132.73556.995S300.1861.4603.68657.744S110.6742.9432.63656.532S310.2972.1702.78056.845S120.6612.9732.59356.951S320.3012.1982.59158.405S130.7043.0042.63456.689S330.1791.6513.96152.722S140.5212.6364.11154.771S340.1701.6603.68147.979S150.4562.4972.72356.488S350.1692.1964.16362.413S160.2541.8122.94460.379S360.1551.4623.83547.608S170.2631.8042.99861.902S370.3332.0992.88357.817S180.2611.7642.93760.741S380.1611.3114.06338.971S190.2941.8133.11158.745S390.2311.5563.95028.991S200.2631.7993.01862.339S400.1661.2834.89819.961

1)S1，S2，S3： 安徽省碭山縣Dangshan County in Anhui Province； S4，S5，S6： 甘肅省瓜州市Guazhou City in Gansu Province； S7，S8，S9，S10，S11，S12，S13，S14，S15： 甘肅省玉門市Yumen City in Gansu Province； S16，S17，S18，S19，S20，S21，S22，S23，S24： 江蘇省棲霞區(qū)Qixia District in Jiangsu Province； S25： 新疆維吾爾自治區(qū)裕民縣Yumin County in Xinjiang Uygur Autonomous Region； S26，S27，S28： 新疆維吾爾自治區(qū)吉木薩爾縣Jimsar County in Xinjiang Uygur Autonomous Region； S29： 新疆維吾爾自治區(qū)察布查爾錫伯自治縣Qapqal Xibe Autonomous County in Xinjiang Uygur Autonomous Region； S30，S31，S32： 新疆維吾爾自治區(qū)霍城縣Huocheng County in Xinjiang Uygur Autonomous Region； S33： 新疆維吾爾自治區(qū)額敏縣Emin County in Xinjiang Uygur Autonomous Region； S34，S35： 新疆維吾爾自治區(qū)烏魯木齊縣Urumqi County in Xinjiang Uygur Autonomous Region； S36： 新疆維吾爾自治區(qū)伊寧縣Yining County in Xinjiang Uygur Autonomous Region； S37： 新疆維吾爾自治區(qū)于田縣Yutian County in Xinjiang Uygur Autonomous Region； S38，S39，S40： 云南省永勝縣Yongsheng County in Yunnan Province.

表5 供試40批紅花樣品中必需微量元素含量

Table 5 Contents of essential trace elements in 40 batches of Carthami Flos samples tested

序號(hào)1)No.1)含量/(μg·g-1) ContentCrMnFeNiZnSrBS16.56128.307465.6181.06444.04622.593136.285S29.43924.729450.9800.43528.77720.63992.998S39.10726.779549.1180.58146.91027.493120.436S411.78050.500878.4871.59733.13537.474130.056S528.72150.9291 407.1642.05930.06060.27699.962S612.74247.858820.6871.62129.99490.289110.116S79.47648.9351 188.0091.53629.96273.125103.783S824.02343.4961 144.7672.63528.72665.72795.274S924.44245.3931 182.2031.69228.89067.50698.822S1017.46845.6721 136.5031.53729.19669.492101.830S1112.35446.8871 192.2771.31928.54267.66798.570S1222.59146.4471 219.8451.58129.30469.31197.993S1320.32246.8501 214.1241.45228.36666.36697.178S1414.94236.292930.7141.28429.97647.43693.662S1510.37336.391741.0510.83528.18263.53494.028S168.59921.946252.1550.32935.39222.279117.527S177.19120.713196.4430.18135.84621.965114.934S187.04320.467196.6470.18534.49621.716108.926S198.07624.036311.1650.35334.70921.444117.401S208.54822.631274.6220.34333.46922.229113.221S218.30624.265368.7460.34733.03422.723112.384S227.39323.281284.3930.42635.04421.313121.599S235.11121.080221.0740.65139.05319.535117.629S247.95121.692268.7140.28438.17121.362114.661S257.64035.109737.5991.13729.02937.31494.459S2619.27738.693757.3461.15528.88477.70094.060S2727.74735.329722.3740.68334.31120.62085.888S2819.72831.563440.0340.53833.57035.26094.705S2918.47235.857868.1461.11429.74650.40481.347S3015.75634.262757.2790.93829.74350.74484.021S318.89832.004610.5170.75737.06730.920120.307S326.42928.931564.3460.61333.94430.194127.300S3324.96842.1451 040.8781.19431.51234.68793.938S3422.08034.077710.3980.71532.62315.98079.946S3514.38723.933580.1901.17328.56929.20098.594S3618.25833.537591.1500.70933.2518.71981.556S379.44535.663688.9880.74936.65230.518103.804S388.56625.676276.7541.89234.7838.92669.620S399.62232.544600.6621.04438.5415.97288.675S407.45218.277225.0761.12336.6248.14655.552

1)S1，S2，S3： 安徽省碭山縣Dangshan County in Anhui Province； S4，S5，S6： 甘肅省瓜州市Guazhou City in Gansu Province； S7，S8，S9，S10，S11，S12，S13，S14，S15： 甘肅省玉門市Yumen City in Gansu Province； S16，S17，S18，S19，S20，S21，S22，S23，S24： 江蘇省棲霞區(qū)Qixia District in Jiangsu Province； S25： 新疆維吾爾自治區(qū)裕民縣Yumin County in Xinjiang Uygur Autonomous Region； S26，S27，S28： 新疆維吾爾自治區(qū)吉木薩爾縣Jimsar County in Xinjiang Uygur Autonomous Region； S29： 新疆維吾爾自治區(qū)察布查爾錫伯自治縣Qapqal Xibe Autonomous County in Xinjiang Uygur Autonomous Region； S30，S31，S32： 新疆維吾爾自治區(qū)霍城縣Huocheng County in Xinjiang Uygur Autonomous Region； S33： 新疆維吾爾自治區(qū)額敏縣Emin County in Xinjiang Uygur Autonomous Region； S34，S35： 新疆維吾爾自治區(qū)烏魯木齊縣Urumqi County in Xinjiang Uygur Autonomous Region； S36： 新疆維吾爾自治區(qū)伊寧縣Yining County in Xinjiang Uygur Autonomous Region； S37： 新疆維吾爾自治區(qū)于田縣Yutian County in Xinjiang Uygur Autonomous Region； S38，S39，S40： 云南省永勝縣Yongsheng County in Yunnan Province.

由表6可見(jiàn)：供試40批紅花樣品中，Al含量(149.168～1 235.769 μg·g-1)較高，來(lái)自江蘇和安徽的紅花樣品均未檢出Sc、Co和Y，來(lái)自新疆和云南的部分紅花樣品也未檢出Sc、Co和Y。

表6 供試40批紅花樣品中其他12種無(wú)機(jī)元素含量

Table 6 Contents of other 12 inorganic elements in 40 batches of Carthami Flos samples tested

序號(hào)1)No.1)含量/(μg·g-1)2) Content2)LiBeTlBiScTiVCoGaYBaAlS11.3740.0864.2235.615—18.5920.701—1.355—7.381474.941S21.1420.0764.0385.366—14.4040.578—1.071—5.833401.690S31.2020.0864.3095.727—20.7860.790—1.591—8.755512.179S42.0450.1214.3255.7460.08538.7171.7550.0883.5050.16418.3961 087.487S52.0010.1204.0755.4190.18742.7822.4070.2663.4970.27016.9371 235.769S61.7790.0984.0765.4170.02730.7841.2360.07910.2980.02450.473702.486S72.5330.1154.2945.7070.13539.1792.0710.2293.3070.24215.5301 091.684S82.0620.1154.2035.5840.31445.1442.2530.1963.5530.25715.9361 170.390S91.8330.1134.2785.6860.10837.1411.9950.1803.0650.16014.5091 012.156S102.4920.1074.2805.6890.08135.3661.8450.2402.7020.16413.689927.681S111.8550.1164.2665.6700.13237.4232.0570.1413.7430.18817.5571 089.188S122.0220.1133.9825.2910.18140.3442.2650.2263.4470.24416.0251 153.269S132.0210.1194.2605.6610.11940.6592.0920.1813.0530.17314.7121 062.792S141.8800.1124.2515.6500.07933.5001.7890.0852.3860.10412.0541 003.737S151.8510.1044.2695.6750.02930.4141.367—3.4490.05717.808796.101S160.6220.0654.0855.429—8.2310.142—0.566—3.807183.211S170.5400.0614.0025.318—6.5080.088—0.435—3.349149.168S180.5390.0654.1775.551—7.2950.109—0.528—3.530180.763S190.7920.0694.0475.378—11.0170.317—0.790—4.953278.001S200.7370.0674.1515.517—9.5880.244—0.629—4.142238.371S210.7580.0733.9285.221—13.5840.451—0.919—5.559347.069S220.9400.0774.2615.663—10.0840.235—0.699—4.563238.921S230.7180.0644.0245.350—7.4500.161—0.801—4.794213.024S240.6470.0694.2245.613—9.6630.284—0.950—5.417265.468S251.6280.0984.0505.3870.02727.1371.2560.0112.0620.05110.028780.637S261.2290.0923.9635.2680.02126.4641.1590.0204.1430.01420.275634.296S270.8510.0874.1025.4530.03535.7601.136—1.8470.0619.171583.037S280.6560.0764.2595.663—18.0960.586—1.940—9.741350.773S291.1830.0964.0835.4260.08655.7351.7490.0271.4690.1657.145815.174S301.0810.0883.9985.3130.05645.2071.533—1.3390.1096.695719.113S311.2750.0894.2505.650—22.3850.900—2.204—11.585564.650S321.3130.0884.0075.329—21.8310.893—1.376—7.411548.774S331.3020.1014.2005.5810.10552.0612.0970.0812.7120.18313.348888.985S340.8560.0844.0035.322—36.7661.326—1.5680.1147.978552.818S350.8620.0723.8065.059—27.7821.049—1.355—6.925530.949S360.7140.0844.0245.348—32.8500.980—1.8440.0339.648535.566S371.3540.1004.1735.5470.00532.7891.269—2.3620.07012.319734.502S380.5930.0714.2815.691—5.3340.276—1.123—6.218315.261S390.8710.0974.2825.6950.00918.1291.050—0.8470.0594.461684.884S400.3710.0684.2285.621—4.7330.174—0.384—2.669216.880

1)S1，S2，S3： 安徽省碭山縣Dangshan County in Anhui Province； S4，S5，S6： 甘肅省瓜州市Guazhou City in Gansu Province； S7，S8，S9，S10，S11，S12，S13，S14，S15： 甘肅省玉門市Yumen City in Gansu Province； S16，S17，S18，S19，S20，S21，S22，S23，S24： 江蘇省棲霞區(qū)Qixia District in Jiangsu Province； S25： 新疆維吾爾自治區(qū)裕民縣Yumin County in Xinjiang Uygur Autonomous Region； S26，S27，S28： 新疆維吾爾自治區(qū)吉木薩爾縣Jimsar County in Xinjiang Uygur Autonomous Region； S29： 新疆維吾爾自治區(qū)察布查爾錫伯自治縣Qapqal Xibe Autonomous County in Xinjiang Uygur Autonomous Region； S30，S31，S32： 新疆維吾爾自治區(qū)霍城縣Huocheng County in Xinjiang Uygur Autonomous Region； S33： 新疆維吾爾自治區(qū)額敏縣Emin County in Xinjiang Uygur Autonomous Region； S34，S35： 新疆維吾爾自治區(qū)烏魯木齊縣Urumqi County in Xinjiang Uygur Autonomous Region； S36： 新疆維吾爾自治區(qū)伊寧縣Yining County in Xinjiang Uygur Autonomous Region； S37： 新疆維吾爾自治區(qū)于田縣Yutian County in Xinjiang Uygur Autonomous Region； S38，S39，S40： 云南省永勝縣Yongsheng County in Yunnan Province.

2)—： 未檢出Undetected.

2.4 不同省(自治區(qū))紅花樣品中無(wú)機(jī)元素含量分析

不同省(自治區(qū))紅花樣品中重金屬元素、大量元素和必需微量元素的含量分別見(jiàn)表7、表8和表9。

由表7可見(jiàn)：來(lái)自云南的紅花樣品中Hg含量最高，顯著高于其他省(自治區(qū))的紅花樣品，而來(lái)自江蘇的紅花樣品中Hg含量最低；來(lái)自云南和甘肅的紅花樣品中Pb含量較高，顯著高于來(lái)自江蘇的紅花樣品；來(lái)自不同省(自治區(qū))的紅花樣品中Cu含量無(wú)顯著差異；來(lái)自不同省(自治區(qū))的紅花樣品中As和Cd含量較低或未檢出。

由表8可見(jiàn)：來(lái)自甘肅的紅花樣品中Na和Mg含量顯著高于其他省(自治區(qū))的紅花樣品；來(lái)自云南和新疆的紅花樣品中P含量顯著高于其他省(自治區(qū))的紅花樣品；來(lái)自江蘇的紅花樣品中K含量最高，來(lái)自云南的紅花樣品中K含量顯著低于其他省(自治區(qū))的紅花樣品。

由表9可見(jiàn)：來(lái)自新疆和甘肅的紅花樣品中Cr含量較高，顯著高于來(lái)自江蘇的紅花樣品；來(lái)自甘肅的紅花樣品中Mn、Fe、Ni和Sr含量最高，總體上顯著高于其他省(自治區(qū))的紅花樣品；來(lái)自安徽的紅花樣品中Zn和B含量均最高；來(lái)自江蘇的紅花樣品中Cr、Mn、Fe和Ni含量，來(lái)自甘肅的紅花樣品中Zn含量以及來(lái)自云南的紅花樣品中Sr和B含量均最低，總體顯著低于其他省(自治區(qū))的紅花樣品。

2.5 供試40批紅花樣品的聚類分析

供試40批紅花樣品的聚類分析譜系圖見(jiàn)圖1。

省(自治區(qū))Province (Autonomous region)含量/(μg·g-1)1) Content1)HgPbCuAsCd安徽Anhui0.365±0.092b3.711±0.176ab16.368±4.330a——甘肅Gansu0.449±0.061b3.935±0.115a14.804±1.572a0.131±0.121—江蘇Jiangsu0.350±0.075b3.547±0.107b14.177±0.591a——新疆Xinjiang0.511±0.129b3.755±0.324ab14.103±1.582a0.002±0.000—云南Yunnan1.478±0.866a4.058±0.503a13.589±2.453a0.006±0.0000.125±0.000

1)同列中不同的小寫字母表示差異顯著(P<0.05) Different lowercases in the same column indicate the significant (P<0.05) difference. —： 未檢出Undetected.

省(自治區(qū))Province (Autonomous region)含量/(mg·g-1)1) Content1)NaMgPK安徽Anhui0.249±0.029b1.886±0.230b2.749±0.271b56.791±4.762ab甘肅Gansu0.677±0.190a2.814±0.265a2.895±0.575b57.032±2.165ab江蘇Jiangsu0.272±0.014b1.787±0.037b3.053±0.143b60.112±1.327a新疆Xinjiang0.235±0.092b1.894±0.390b3.677±0.577a55.089±4.691b云南Yunnan0.186±0.039b1.383±0.150b4.304±0.518a29.307±9.508c

1)同列中不同的小寫字母表示差異顯著(P<0.05) Different lowercases in the same column indicate the significant (P<0.05) difference.

省(自治區(qū))Province (Autonomous region)含量/(μg·g-1)1) Content1)CrMnFeNiZnSrB安徽Anhui8.369±1.575ab26.605±1.796bc488.572±52.943bc0.693±0.329bc39.911±9.748a23.575±3.531bc116.573±21.900a甘肅Gansu17.436±6.425a45.471±4.751a1 087.986±197.931a1.596±0.435a29.528±1.323bc64.850±12.970a101.773±9.997a江蘇Jiangsu7.580±1.087b22.235±1.404c263.773±55.711c0.344±0.140c35.468±1.998ab21.618±0.914bc115.364±3.682a新疆Xinjiang16.391±6.750a33.931±4.423b697.634±150.915b0.883±0.242b32.223±2.900b34.789±17.479b95.379±14.640a云南Yunnan8.547±1.085ab25.499±7.135c367.497±203.573c1.353±0.469a36.649±1.879ab7.681±1.531c71.282±16.624b

1)同列中不同的小寫字母表示差異顯著(P<0.05) Different lowercases in the same column indicate the significant (P<0.05) difference.

S1，S2，S3： 安徽省碭山縣Dangshan County in Anhui Province； S4，S5，S6： 甘肅省瓜州市Guazhou City in Gansu Province； S7，S8，S9，S10，S11，S12，S13，S14，S15： 甘肅省玉門市Yumen City in Gansu Province； S16，S17，S18，S19，S20，S21，S22，S23，S24： 江蘇省棲霞區(qū)Qixia District in Jiangsu Province； S25： 新疆維吾爾自治區(qū)裕民縣Yumin County in Xinjiang Uygur Autonomous Region； S26，S27，S28： 新疆維吾爾自治區(qū)吉木薩爾縣Jimsar County in Xinjiang Uygur Autonomous Region； S29： 新疆維吾爾自治區(qū)察布查爾錫伯自治縣Qapqal Xibe Autonomous County in Xinjiang Uygur Autonomous Region； S30，S31，S32： 新疆維吾爾自治區(qū)霍城縣Huocheng County in Xinjiang Uygur Autonomous Region； S33： 新疆維吾爾自治區(qū)額敏縣Emin County in Xinjiang Uygur Autonomous Region； S34，S35： 新疆維吾爾自治區(qū)烏魯木齊縣Urumqi County in Xinjiang Uygur Autonomous Region； S36： 新疆維吾爾自治區(qū)伊寧縣Yining County in Xinjiang Uygur Autonomous Region； S37： 新疆維吾爾自治區(qū)于田縣Yutian County in Xinjiang Uygur Autonomous Region； S38，S39，S40： 云南省永勝縣Yongsheng County in Yunnan Province.

圖1 供試40批紅花樣品的聚類分析譜系圖

Fig. 1 Dendrogram of 40 batches of Carthami Flos samples tested by cluster analysis

由圖1可見(jiàn)：總體上看，來(lái)自同一省(自治區(qū))的紅花樣品能夠較好地聚為一類，其中，來(lái)自安徽和江蘇的紅花樣品先聚在一起，來(lái)自甘肅和新疆的紅花樣品距離較近，來(lái)自云南的紅花樣品與其他省(自治區(qū))的紅花樣品距離較遠(yuǎn)。

2.6 供試40批紅花樣品的主成分分析

主成分分析結(jié)果顯示：前4個(gè)主成分的累計(jì)方差貢獻(xiàn)率達(dá)到81.4%，因此，提取前4個(gè)主成分繪制主成分分析散點(diǎn)圖，結(jié)果見(jiàn)圖2。由圖2可見(jiàn)：總體上看，除來(lái)自云南的紅花樣品分布較分散外，來(lái)自同一省(自治區(qū))的紅花樣品能夠較好地聚集，與聚類分析結(jié)果一致。

S1，S2，S3： 安徽省碭山縣Dangshan County in Anhui Province； S4，S5，S6： 甘肅省瓜州市Guazhou City in Gansu Province； S7，S8，S9，S10，S11，S12，S13，S14，S15： 甘肅省玉門市Yumen City in Gansu Province； S16，S17，S18，S19，S20，S21，S22，S23，S24： 江蘇省棲霞區(qū)Qixia District in Jiangsu Province； S25： 新疆維吾爾自治區(qū)裕民縣Yumin County in Xinjiang Uygur Autonomous Region； S26，S27，S28： 新疆維吾爾自治區(qū)吉木薩爾縣Jimsar County in Xinjiang Uygur Autonomous Region； S29： 新疆維吾爾自治區(qū)察布查爾錫伯自治縣Qapqal Xibe Autonomous County in Xinjiang Uygur Autonomous Region； S30，S31，S32： 新疆維吾爾自治區(qū)霍城縣Huocheng County in Xinjiang Uygur Autonomous Region； S33： 新疆維吾爾自治區(qū)額敏縣Emin County in Xinjiang Uygur Autonomous Region； S34，S35： 新疆維吾爾自治區(qū)烏魯木齊縣Urumqi County in Xinjiang Uygur Autonomous Region； S36： 新疆維吾爾自治區(qū)伊寧縣Yining County in Xinjiang Uygur Autonomous Region； S37： 新疆維吾爾自治區(qū)于田縣Yutian County in Xinjiang Uygur Autonomous Region； S38，S39，S40： 云南省永勝縣Yongsheng County in Yunnan Province.

圖2 供試40批紅花樣品的主成分分析散點(diǎn)圖

Fig. 2 Scatter plot of 40 batches of Carthami Flos samples tested by principal component analysis

3 討論和結(jié)論

人體吸收利用無(wú)機(jī)元素有2條途徑，一是隨膳食直接攝入而吸收，二是使用溶劑提取后再被添加利用[16]。紅花作為藥食兩用植物，所含的無(wú)機(jī)元素與其營(yíng)養(yǎng)價(jià)值和安全性息息相關(guān)，目前，紅花已被國(guó)家衛(wèi)生健康委員會(huì)列入可作為保健食品的中藥名單，開(kāi)發(fā)前景廣闊。根據(jù)WM 2—2001《藥用植物及制劑進(jìn)出口綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》，綠色藥用植物中重金屬總含量應(yīng)小于等于20.0 mg·kg-1，Cu含量小于等于20.0 mg·kg-1，Hg含量小于等于0.2 mg·kg-1，Pb含量小于等于5.0 mg·kg-1，Cd含量小于等于0.3 mg·kg-1，As含量小于等于2.0 mg·kg-1，40批紅花樣品中Hg含量均超標(biāo)，Pb、As和Cd含量均不超標(biāo)，來(lái)自安徽碭山縣的S1樣品中Cu含量超標(biāo)。舒鳳等[17]研究發(fā)現(xiàn)，在無(wú)任何消除Hg記憶效應(yīng)的措施下，0.5 μg·L-1Hg即可產(chǎn)生明顯的記憶效應(yīng)，且隨著Hg濃度的增加，記憶效應(yīng)不斷增強(qiáng)。本研究中，供試40批紅花樣品的重金屬元素中Hg含量均超標(biāo)，推測(cè)主要由于實(shí)驗(yàn)過(guò)程中未采取消除Hg記憶效應(yīng)的措施。來(lái)自不同省(自治區(qū))的紅花樣品中，來(lái)自云南和甘肅的紅花樣品中Pb含量較高，除顯著高于來(lái)自江蘇的紅花樣品外，各省(自治區(qū))的紅花樣品中Pb含量總體上差異不顯著，可能是由于紅花對(duì)Pb的吸收與環(huán)境中Pb濃度無(wú)關(guān)[18]。供試紅花樣品所含的重金屬元素中Cu含量最高，與田大年等[19]的研究結(jié)果一致，可能是因?yàn)橹仓暝谏L(zhǎng)過(guò)程中需要從土壤中吸收Cu離子，以保證正常的光合作用及生長(zhǎng)[20-21]。

供試紅花樣品所含的大量元素中K含量最高，P和Mg的含量居中，這可能與紅花選擇性吸收這3種大量元素有關(guān)。賈宏濤等[22]研究認(rèn)為，紅花是一種需P量中等、需K量較多的植物，且在生長(zhǎng)過(guò)程中，對(duì)K的吸收以苗期和花蕾期較大，尤其是花對(duì)K的需求量最大[13，23]，這可能是紅花樣品中K和P含量高于其他大量元素的原因。

在聚類分析圖中，聚集為一類的樣品中無(wú)機(jī)元素的組成相似。聚類分析和主成分分析結(jié)果表明：來(lái)自甘肅的紅花樣品能較好地聚集在一起，推測(cè)由于來(lái)自甘肅的紅花樣品大多來(lái)自于基地，且種植品種較為單一。來(lái)自新疆的紅花樣品相對(duì)較離散，可能與新疆種植的紅花品種較多(300多個(gè)品種)[8]有關(guān)，此外，新疆的地域廣闊和種植方式多樣也是導(dǎo)致樣品離散的潛在原因。新疆屬于低降水量的溫帶大陸性氣候，優(yōu)質(zhì)的紅花種植區(qū)主要集中在海拔1 000～1 250 m[8]，而云南屬熱帶季風(fēng)氣候，紅花主要種植區(qū)(如永勝縣)的平均海拔在1 300 m左右，氣候良好，降水穩(wěn)定[24]，不同的氣候和生態(tài)條件導(dǎo)致云南的紅花樣品中無(wú)機(jī)元素組成與其他地區(qū)產(chǎn)生了較大的差異。

本研究采用微波消解法和ICP-AES法分析不同產(chǎn)地40批紅花樣品中28種無(wú)機(jī)元素，建立了一種快速、準(zhǔn)確分析紅花中無(wú)機(jī)元素的方法。本研究結(jié)果顯示：紅花富含多種對(duì)人體有益的大量元素K、P和Na以及微量元素Fe、B和Zn。但本研究未對(duì)有益元素Ca和Se進(jìn)行檢測(cè)，后期實(shí)驗(yàn)需對(duì)其進(jìn)行檢測(cè)。此外，還需要加強(qiáng)監(jiān)測(cè)紅花中重金屬元素含量，對(duì)土壤的重金屬污染進(jìn)行治理。不同產(chǎn)地的紅花樣品中無(wú)機(jī)元素含量存在一定差異，因此，需要針對(duì)不同產(chǎn)地，在紅花的生長(zhǎng)過(guò)程中使用不同類型的肥料，從而縮小產(chǎn)地間的差異，提高市場(chǎng)上紅花藥材的整體質(zhì)量。另外，土壤中無(wú)機(jī)元素含量與紅花中無(wú)機(jī)元素含量間的關(guān)系也需要進(jìn)一步探究。