董喜恩 金陵石化有限公司烷基苯廠 南京 210046
某烷基苯聯(lián)合裝置引進(jìn)美國環(huán)球油品公司(UOP)技術(shù),由意大利歐洲技術(shù)公司承包,1980年底建成投產(chǎn)[1]。
烷基化裝置在催化劑氟化氫存在的條件下,使苯和C10~C13直鏈烷烯烴混合物中的烯烴進(jìn)行烷基化反應(yīng)[2],生成工業(yè)直鏈烷基苯的混合物,經(jīng)過脫苯、脫烷烴、烷基苯精餾等過程,制取高質(zhì)量的工業(yè)直鏈烷基苯[2,3]。該流程示意見圖1。
圖1 烷基化流程示意
烷基苯精餾塔是在負(fù)壓下將粗烷基苯中的烷基苯與多環(huán)聚芳烴分離,塔頂制取主產(chǎn)品精餾烷基苯,烷基苯碳鍵飽和度較高,溴指數(shù)較低;塔底得到副產(chǎn)品重烷基苯(多環(huán)聚芳烴),多環(huán)聚芳烴飽和度低,溴指數(shù)很高。因此,塔頂烷基苯的溴指數(shù)可直接反應(yīng)出烷基苯精餾塔的運(yùn)行好壞[4]。
2011年,烷基苯裝置擴(kuò)能改造對該塔進(jìn)行了整體更換,投運(yùn)后,該塔分離效果一直不佳,主要表現(xiàn)在塔頂烷基苯溴指數(shù)偏高,塔底含烷基苯較多。為此,在2013年對烷基苯精餾塔塔內(nèi)件進(jìn)行了重新改造。
為減少檢修時間,技術(shù)方案是在原筒體塔徑、高度等不變的基礎(chǔ)上進(jìn)行,采用CDP-250Z填料和三級導(dǎo)板窄槽式液體分布器等來改變塔的內(nèi)部構(gòu)造,增加進(jìn)料閃蒸器和防壁流圈等措施,以提升塔的分離效果。
使用的改進(jìn)CDP-250Z型填料(見圖2),是一種新型、高處理量(通量)的規(guī)整填料,它改變了填料層接觸部分的幾何結(jié)構(gòu),使流體在接觸部位的流動阻力降低,減少了局部液泛的發(fā)生,從而提高了填料的處理通量[5,6]。其與CDP-250X填料特性數(shù)據(jù)比較見表1。
表1 250Z與250X特性數(shù)據(jù)比較
分布器原先使用槽盤式液體分布器,該分布器主要應(yīng)用于小塔徑、大處理量工況下,對于3.8m的大塔徑而言,效果并不理想。本次提出使用三級導(dǎo)板窄槽式液體分布器,見圖3。
(a)
(b)
(a)
(b)
三級導(dǎo)板窄槽式液體分布器與傳統(tǒng)的窄槽式液體分布器相比,分布效率可提高10%~60%,可在導(dǎo)板底緣形成非常均勻、連續(xù)性的液膜,特別是在低液量工況下,還能在導(dǎo)板底緣形成與槽平行、均勻的液滴。液位越低則效率提高得越大,這種結(jié)構(gòu)能很好地協(xié)調(diào)、選擇槽上孔數(shù)、孔徑、孔間距的結(jié)構(gòu)布置,以達(dá)到液體分布均勻及對設(shè)計(jì)彈性的要求。在很低液量的情況下,三級導(dǎo)板上還設(shè)有按照一定規(guī)則排列的凹型坑,能消除液體在金屬表面上收縮導(dǎo)致的不均勻分布,并部分消除工業(yè)安裝分布器時水平度誤差所引起的不均勻度[7,8]。
該塔的進(jìn)料為溫度210℃的過熱進(jìn)料,若使用普通進(jìn)料分配器,在無其他分離防護(hù)措施保護(hù)下,會存在偏流、霧沫夾帶、湍流等不利狀態(tài),對該塔的正常傳質(zhì)傳熱形成不良影響,使分離效果變差。為了消除因物料迅速絕熱汽化而形成高速氣流的不良影響,在塔內(nèi)增加一副能使氣液相分離的進(jìn)料器。
為此,選用一種環(huán)流式閃蒸進(jìn)料器,該閃蒸進(jìn)料器可以精準(zhǔn)控制物料在進(jìn)料區(qū)域的停留時間,直至汽液兩相完全分離,起到一塊理論板的效果。
(1)壓力變化情況,見表2。
表2 頂?shù)讐毫ψ兓闆r (kPa)
從數(shù)據(jù)看出,改造前塔頂操作壓力控制在2.1kPa,改造后控制在1kPa,降低了操作壓力;頂?shù)讐毫当雀脑烨吧仙?,但處于合理可接受狀態(tài),說明塔內(nèi)氣液相負(fù)荷交換加強(qiáng),消除了溝流等不利因素,有利于氣液傳質(zhì)傳熱。
(2)溫度分布情況,見表3。
表3 各層溫度分布情況 (℃)
數(shù)據(jù)對比看出,改造后塔頂、塔底溫度均上升,這是因?yàn)楦脑烨盀楸WC塔頂烷基苯質(zhì)量合格,該塔降溫操作,操作溫度較低;改造后,為了減少塔底烷基苯的損失,在保障塔頂產(chǎn)品合格情況下,進(jìn)行了提溫操作,頂?shù)诇夭钜灿?9℃拉開至87.8℃,提高了近19℃,即頂?shù)纵p重物料組分得到很好分離,進(jìn)一步表明,分離效果大幅上升。
(3)熱油用量情況,見表4。
表4 熱油用量情況
從熱油數(shù)據(jù)看出,改造后,熱油用量及入口溫度都得到大幅度提高,這主要是為了減少塔底烷基苯的損失,需升高該塔操作溫度,提高熱油溫位及流量,以滿足生產(chǎn)需要;但熱負(fù)荷卻有所下降,由之前的13108MJ/h下降至12076.6MJ/h,下降約8%,這是因?yàn)榻档土嗽撍僮鲏毫?,提升了分離組分相對揮發(fā)度,進(jìn)而減少了熱負(fù)荷需求,降低了能耗費(fèi)用。
3.2.1 主產(chǎn)品變化情況
通常洗滌劑范圍內(nèi)的烷基化物的典型性質(zhì)為溴指數(shù),若溴指數(shù)偏高,則烷基化物穩(wěn)定性差,會造成下游產(chǎn)品磺化物色澤偏高。因此,為保證下游產(chǎn)品質(zhì)量,需盡可能地降低烷基苯溴指數(shù)。對改造前、后烷基苯溴指數(shù)分析見表5。
表5 塔頂烷基苯溴指數(shù)統(tǒng)計(jì)表
表5數(shù)據(jù)表明,對烷基苯精餾塔塔內(nèi)件進(jìn)行整改后,烷基苯溴指數(shù)由8.5以上降低至5.2以下,主產(chǎn)品質(zhì)量大幅提高。
3.2.2 副產(chǎn)品變化情況
主產(chǎn)品烷基苯的市場價格優(yōu)于副產(chǎn)品重烷基苯。因此,在烷基苯質(zhì)量合格情況下,為提高主產(chǎn)品烷基苯收率,精餾塔提溫操作,提溫后,對塔底重烷基苯出料情況進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析見表6。
表6 塔底重烷基苯產(chǎn)量情況
通過改造前后的底/頂出料比進(jìn)行比較可以看出,改造后塔底重烷基苯量大幅減少,重烷基苯/烷基苯比值大幅下降。同時,采樣分析塔底重烷苯中烷基苯含量情況,見表7。
對比分析數(shù)據(jù)看出,改造后重烷苯中烷基苯含量大幅降低,由40%以上降低至10%以下,減少了烷基苯損耗,提高烷基苯回收率。進(jìn)一步對重烷苯中烷基苯組成進(jìn)行分析,數(shù)據(jù)見表8。
表7 重烷苯中烷基苯含量情況
注:重烷基苯中烷基苯含量以≤C13碳鏈烷基苯組分計(jì)算。
表8 重烷苯中烷基苯重量組分分布 (%)
從數(shù)據(jù)看出,改造前塔底重烷基苯中含有少量C11組分,C12組分在10%以上;改造后, C11為微量、C12組分由10%下降至0.5%,主要為C13組分,表明改造后分離效果大幅提升,達(dá)到了預(yù)期要求。
(1)CDP-250Z型填料和三級導(dǎo)板窄槽式液體分布器在烷基苯精餾塔中效率明顯高于普通規(guī)整填料和槽盤式液體分布器,可滿足當(dāng)前生產(chǎn)分離需要。
(2)改造后,操作壓力降低,降低了能耗費(fèi)用,達(dá)到了節(jié)能降耗的目的。
(3) 改造后,該塔壓力降有所上升,控制在合理范圍內(nèi),頂?shù)诇夭蠲黠@拉大,提高了傳質(zhì)傳熱效果,提升了分離效果。
(4)改造后,主產(chǎn)品烷基苯溴指數(shù)下降,質(zhì)量大幅提升。副產(chǎn)品重烷基苯產(chǎn)量大幅下降,重烷基苯/烷基苯比值降低,提高了主產(chǎn)品烷基苯回收率和工廠經(jīng)濟(jì)效益。