(1.開灤煤化工研發(fā)中心,河北 唐山 063611;2.河北省煤基材料與化學(xué)品技術(shù)中心,河北 唐山 063018)
聚甲醛(POM)在現(xiàn)代工業(yè)、醫(yī)療、生活等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。常規(guī)條件下,POM 的耐磨性和自潤滑性較好,但在高溫、高速、高負(fù)荷下,POM 的摩擦性能難以滿足要求,需耐磨改性。Tang[1]等人研究了納米級(jí)和微米級(jí)的PTFE 粉末對POM 的改性效果。結(jié)果表明,PTFE 粉末能有效改善耐磨性能,但整體力學(xué)性能下降。傅全樂[2]等人用PTFE、石墨和二硫化鉬分別改性POM,3 種助劑均能提高POM 的耐摩擦磨損性能,但改性材料的力學(xué)性能也有所下降。
碳纖維(CF)和玄武巖纖維(BF)是常用的POM 增強(qiáng)改性材料。碳纖維比強(qiáng)度高、比重低,對POM 的增強(qiáng)改性效果顯著,同時(shí)復(fù)合材料的耐磨性、導(dǎo)電性和耐疲勞性均有提高[3]。馬小豐[4]等人用碳纖維(CF)來增強(qiáng)POM,得到了CF 含量為25%的POM 增強(qiáng)改性產(chǎn)品,其拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度和缺口沖擊強(qiáng)度分別能達(dá)到153 MPa、187 MPa 和16.2 kJ/m2。王亞濤[5]等人用玄武巖纖維(BF)增強(qiáng)POM,改性材料不僅力學(xué)性能良好,且耐磨性能也有一定程度的改善。
PTFE 和POM 的相容性并不理想,導(dǎo)致耐磨材料韌性不佳。筆者在此基礎(chǔ)上引入聚氧乙烯(PEO)作為增容劑,得到了較好的耐磨增韌改性效果。為進(jìn)一步降低復(fù)合材料的摩擦性能,改善力學(xué)性能,該研究利用雙螺桿擠出機(jī)共混擠出法,在POM/PTFE/PEO 耐磨增韌體系中加入碳纖維(CF)和玄武巖纖維(BF),以此來進(jìn)一步提高復(fù)合材料的耐磨性能。
POM:M90,唐山中浩化工有限公司。
PTFE 纖維:SFS-2-120,杭州宇峰密封材料有限公司。
PEO:吉林省精細(xì)化工有限公司。
CF:T300,日本東麗公司。
BF:BFCS-13-6,浙江石金玄武巖有限公司。
真空烘箱:ZK-1S,天津中環(huán)實(shí)驗(yàn)電爐廠。
雙螺桿擠出機(jī):SHJ-30 型,蘭州天華設(shè)計(jì)研究院。
注塑機(jī):victory 80 型,奧地利ENGEL 公司。
萬能材料試驗(yàn)機(jī):5966 型,美國INSTRON 公司。擺錘沖擊試驗(yàn)機(jī):7550-B,美國美特斯公司。
切口機(jī):6898 型,意大利CEAST 公司。
摩擦磨損試驗(yàn)機(jī),M-200,北京冠測試驗(yàn)儀器有限公司。
掃描電子顯微鏡:S-4700,日本日立公司。
電子天平:CPA2245,北京賽多利斯公司。
該研究所用的PTFE 纖維和BF 均為2 mm~6 mm 的短纖維,CF 為長纖維。將POM 粒料和PTFE 纖維、BF、CF 在80 ℃~85 ℃的真空烘箱中恒溫干燥6 h。充分干燥后按不同比例將POM 與PTFE 纖維、BF、PEO 混合均勻,在主喂料口加入混合物料,CF 長纖維從自然排氣口加入,通過控制螺桿轉(zhuǎn)速、喂料速度和纖維絲束大小調(diào)節(jié)纖維的加入量。熔融共混后擠出、冷卻、切粒。將粒料在80 ℃~85 ℃真空烘箱中恒溫干燥3 h,注塑成標(biāo)準(zhǔn)測試樣條。擠出及注塑過程中主要工藝參數(shù)見表1。
表1 擠出、注塑主要工藝參數(shù)
摩擦磨損性能按照GB/T 3960—2016 進(jìn)行測試,試驗(yàn)環(huán)外徑為(40±0.5)mm,寬度10 mm,表面粗糙度為0.2 μm。標(biāo)準(zhǔn)樣條為長方體,尺寸為30 mm×7 mm×6 mm。試驗(yàn)環(huán)
轉(zhuǎn)速為200 r/min,負(fù)荷20 kg,試驗(yàn)時(shí)間2 h。
拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長率按照ISO527-1-2012 進(jìn)行測試,測試速率為50 mm/min,試樣尺寸為170 mm×10 mm×4 mm。彎曲強(qiáng)度、彎曲彈性模量按照ISO178-2010 進(jìn)行測試,測試速率為2 mm/min,試樣尺寸為80 mm×10 mm×4 mm,支點(diǎn)跨度為64 mm。缺口沖擊強(qiáng)度按照ISO180-2000 進(jìn)行測試,試樣尺寸為80 mm×10 mm×4 mm,擺錘能量為2.75 J。用掃描電子顯微鏡(SEM)分析復(fù)合材料的摩擦表面。
CF 自身的摩擦系數(shù)很小,將其加入POM/PTFE/PEO 耐磨增韌體系中,可以得到摩擦磨損性能優(yōu)良的復(fù)合材料,見表2。在POM/PTFE/PEO 體系中加入5%的CF,復(fù)合材料的摩擦系數(shù)低至0.13,磨損量低至1.43 mm3,分別比POM降低了55%和52%,比POM/PTFE/PEO 體系降低了13%和33%,耐磨性能非常優(yōu)異。CF 之所以能夠顯著改善POM耐磨增韌體系的摩擦磨損性能,是因?yàn)樵赑OM/PTFE/PEO體系中添加CF 后,在摩擦磨損過程中會(huì)有纖維裸露,在犁切裂紋表面,CF 以其較高的比強(qiáng)度可抵抗摩擦過程中的應(yīng)力,改善材料的摩擦性能。
表2 CF 對耐磨增韌POM 摩擦磨損性能的影響
添加CF 后,復(fù)合材料的力學(xué)性能見表3。CF 的加入對POM 拉伸強(qiáng)度的改善最為明顯,較純POM 和POM/PTFE/PEO 分別提高了20%和39%。彎曲強(qiáng)度較純POM 和POM/PTFE/PEO 均有提高。缺口沖擊強(qiáng)度較純POM 略有提高,但比POM/PTFE/PEO 差,可見CF 的加入有利于復(fù)合材料強(qiáng)度的改善,但韌性有所下降。這是因?yàn)镃F 分散到POM體系中,良好的力學(xué)性能有利于形成有效的界面層,受到外力時(shí),CF 能有效承載POM/PTFE/PEO 體系傳遞的部分應(yīng)力,成為應(yīng)力集中點(diǎn),起到增強(qiáng)作用。此外,CF 分散在POM 中,作為應(yīng)力中心,能夠引發(fā)材料銀紋和剪切帶的產(chǎn)生,能有效吸收外界的沖擊能[6],所以復(fù)合材料的缺口沖擊強(qiáng)度比POM 高。CF 的加入在一定程度上降低了POM/PTFE/PEO 體系的缺口沖擊強(qiáng)度,但仍比純POM 略高。
表3 CF 對耐磨增韌POM 力學(xué)性能的影響
在POM/PTFE/PEO 體系中加入BF,耐磨性能見表4。從表4 中可以看出,在POM/PTFE/PEO 中添加BF 后,摩擦系數(shù)為0.2,摩擦系數(shù)有所增大,但比POM 減小了31%。BF的加入使復(fù)合材料的磨損量得到很大程度地降低。BF本身的摩擦系數(shù)較小,加入POM 中能降低其摩擦系數(shù),但對于POM/PTFE/PEO 體系,BF 的耐磨效果不如PTFE,在減小PTFE 含量后,復(fù)合材料的摩擦系數(shù)略有增大,但仍低于POM。POM/PTFE/PEO 中加入BF 后磨損量降低,主要是因?yàn)锽F 能承擔(dān)摩擦副表面轉(zhuǎn)移膜的部分載荷,增強(qiáng)了轉(zhuǎn)移膜的穩(wěn)定性,提高了磨損性能。
表4 BF 對耐磨增韌POM 摩擦磨損性能的影響
表5 為BF 對POM/PTFE/PEO 體系力學(xué)性能的影響結(jié)果。加入BF 后,POM/PTFE/PEO 體系的各力學(xué)性能指標(biāo)變化較小,整體力學(xué)性能比POM 有所提高。POM/PTFE/PEO體系力學(xué)性能的提高仍依賴于PEO 作為增容劑,能有效改善纖維與POM 的相容性。PTFE 纖維和BF 均勻分散在POM中,承擔(dān)部分載荷,起到增強(qiáng)的作用。
表5 BF 對耐磨增韌POM 力學(xué)性能的影響
CF 能夠較好地在POM/PTFE/PEO 體系中分散,當(dāng)添加了CF 的復(fù)合材料在摩擦副表面滑動(dòng)時(shí)(如圖1(a)和(b)所示),轉(zhuǎn)移膜含有的耐磨纖維可降低POM 的接觸壓力和表面應(yīng)力,且可承擔(dān)大部分載荷,同時(shí)CF 與POM 之間結(jié)合較好,最終在CF 纖維較低含量時(shí),改善了POM/PTFE/PEO 體系的摩擦磨損性能,提高了其力學(xué)性能。
POM/PTFE/PEO 體系的摩擦性能和力學(xué)性能均較優(yōu)越,摩擦系數(shù)低至0.15。CF 加入POM/PTFE/PEO 體系中能夠明顯提高POM 的摩擦磨損性能,力學(xué)性能較POM 也有較大改善。復(fù)合材料的摩擦系數(shù)低至0.13,磨損量低至1.43 mm3。添加BF 的POM/PTFE/PEO 體系的摩擦系數(shù)為0.2,力學(xué)性能較POM 略有提高。