馬愛玲
(河南工業(yè)和信息化職業(yè)學(xué)院,河南 焦作 454000)
我國(guó)煤多油少,全球已探明煤炭?jī)?chǔ)量中,我國(guó)煤炭占33.8%[1].2016年、2017年、2018年,煤炭在我國(guó)能源結(jié)構(gòu)中占比分別為62%[2]、60%[3]、59%[4].新形勢(shì)下,我國(guó)已明確提出構(gòu)建清潔低碳安全高效能源體系的發(fā)展戰(zhàn)略,煤炭是不可再生的化石燃料,在燃燒過程中產(chǎn)生的大量煙塵、CO2、SO2等污染物[5],帶來嚴(yán)重的環(huán)境污染。
雖然按照國(guó)家能源發(fā)展目標(biāo)的要求,在我國(guó)能源消費(fèi)結(jié)構(gòu)中,煤炭的占比在逐年降低,但我國(guó)能源結(jié)構(gòu)的基本特點(diǎn),決定了在今后相當(dāng)長(zhǎng)的時(shí)期內(nèi),煤炭還將繼續(xù)處于能源消費(fèi)結(jié)構(gòu)的主導(dǎo)地位。
生物質(zhì)能是可再生的潔凈能源,種類多,污染小,引起了許多國(guó)家的高度關(guān)注。在煤中摻入一定量的生物質(zhì)進(jìn)行混合燃燒,不但可以很好地改善煤的燃燒,減少煙塵的排放和CO2、SO2等污染氣體的生成量,減輕環(huán)境壓力,而且可以很好地利用生物質(zhì)資源,符合國(guó)家的能源發(fā)展戰(zhàn)略要求。因而,研究生物質(zhì)與煤混燒的燃燒特性參數(shù),在煤、生物質(zhì)的利用和環(huán)境保護(hù)方面具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。
采用熱重分析法,將實(shí)驗(yàn)樣品裝在用Al2O3材料制成的坩堝內(nèi),放入德國(guó)NETZSCH公司生產(chǎn)的STA409PC型熱重分析儀中,以一定體積比的氮?dú)狻⒀鯕饣旌蠚怏w為實(shí)驗(yàn)工作氣氛,在不同條件下進(jìn)行生物質(zhì)和煤的混合燃燒實(shí)驗(yàn),以期獲得有益的燃燒特性參數(shù)。
實(shí)驗(yàn)生物質(zhì)選用焦作地區(qū)的農(nóng)村玉米秸稈(JG),加工成粒徑0.4~1 mm;煤樣選用義馬煤(YM),加工成粒徑0.2~0.4 mm.
實(shí)驗(yàn)初溫為室溫,終溫為950 ℃,按照實(shí)驗(yàn)要求將O2和N2按照一定的體積比混合作為載體,氣體總流量100 mL/min.
用分析天平精準(zhǔn)稱取(17±0.1)mg 所需混合物樣品,將其放入實(shí)驗(yàn)所用熱重分析儀中,進(jìn)行燃燒實(shí)驗(yàn)。
原料的工業(yè)及熱值分析見表1.
表1 原料的工業(yè)分析和熱值分析表
揮發(fā)分初析溫度、揮發(fā)分釋放特性指數(shù)是表征揮發(fā)分析出難易程度的重要參數(shù),通常在DTG曲線上,取開始恒定出現(xiàn)負(fù)值對(duì)應(yīng)的溫度,作為揮發(fā)分初析溫度,數(shù)值越小,表明燃料的著火性能越好。揮發(fā)分釋放特性指數(shù)數(shù)值越大,低溫下燃料越容易燃燒。
著火溫度、著火特性指數(shù)表征燃料著火特性的重要參數(shù)[8].采用TG-DTG切線法,在TG曲線上由計(jì)算機(jī)直接得出著火溫度[9].著火溫度越低,著火特性指數(shù)越大,燃料越容易著火燃燒[8].
燃料燃盡性能的好壞主要用燃盡溫度與燃盡特性指數(shù)來評(píng)價(jià)[11].燃盡溫度指燃料燃燒結(jié)束時(shí)的溫度,實(shí)驗(yàn)中,取DTG曲線上基本為零的點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溫度。燃盡特性指數(shù)越大,燃盡性能越好[11].
綜合燃燒特性指數(shù)是衡量燃料的著火性能和燃盡綜合性能的指標(biāo),數(shù)值越大,表示燃料越容易著火,燃盡越完全,燃燒性能越好[7].
分別將0%、20%、40%、60%和100%(質(zhì)量比)的玉米秸稈與義馬煤摻混均勻,在升溫速率20 ℃/min、氧氣濃度20%的條件下進(jìn)行燃燒,其TG-DTG曲線見圖1.
圖1 不同生物質(zhì)含量樣品燃燒的TG-DTG曲線圖
由表1可知,生物質(zhì)的水分、揮發(fā)分都比原煤高,而固定碳含量比原煤低,因此,隨著生物質(zhì)占比變大,混合物所含水分、揮發(fā)分變大,固定碳含量變小,前期燃燒放熱變多,加快了煤中揮發(fā)分的釋放燃燒與固定碳的燃燒,使圖1中混合物燃燒的TG曲線,隨著生物質(zhì)占比的變大向低溫區(qū)移動(dòng);DTG曲線上的混合物失水峰(第一個(gè)峰)小幅度增強(qiáng),生物質(zhì)揮發(fā)分燃燒失重峰(第二個(gè)峰)明顯增強(qiáng),生物質(zhì)固定碳及原煤揮發(fā)分的混合燃燒峰(第三個(gè)峰)峰值越來越大,原煤固定碳燃燒造成的失重(最后的峰肩)愈來愈弱,當(dāng)生物質(zhì)含量大于60%時(shí)峰肩基本和第三個(gè)峰合二為一?;旌衔锶紵娜紵匦詤?shù)見表2,參數(shù)對(duì)比見圖2.
表2 生物質(zhì)、煤及其混合物的燃燒特性參數(shù)表
由表2可知,混合物中生物質(zhì)占比為20%時(shí),和原煤相比較,混合物的著火溫度下降151.1 ℃、揮發(fā)分初析溫度下降71 ℃、燃盡溫度下降65 ℃、最大燃燒速率對(duì)應(yīng)溫度下降45.3 ℃。其中著火溫度下降最為明顯,揮發(fā)分初析溫度次之,燃盡溫度第三,說明生物質(zhì)的加入有利于混合物的燃燒。由圖2可以看出,當(dāng)混合物中生物質(zhì)占比大于20%后,混合物的著火溫度靠近于生物質(zhì)自身的著火溫度,幾乎不受生物質(zhì)占比的影響;揮發(fā)分初析溫度下降遲緩;混合物的最大燃燒速率對(duì)應(yīng)溫度在生物質(zhì)添加比例從20%增加到40%時(shí)下降較慢,從40%增加到60%時(shí)下降顯著,大于60%時(shí)和生物質(zhì)自身的相同,基本不受生物質(zhì)占比變化的影響;伴隨混合物中生物質(zhì)占比的增加,混合物的燃盡溫度接近呈線性下降?;旌衔锏闹鹛匦灾笖?shù)、燃盡特性指數(shù),在混合物中生物質(zhì)占比小于40%時(shí),呈線性較慢上升,當(dāng)生物質(zhì)占比大于40%時(shí)上升明顯變快。揮發(fā)分釋放特性指數(shù),在生物質(zhì)占比小于40%時(shí),上升較慢,當(dāng)生物質(zhì)占比大于40%時(shí)上升顯著。綜合燃燒特性指數(shù),在生物質(zhì)占比小于60%時(shí),上升較慢,當(dāng)生物質(zhì)占比大于60%時(shí)上升明顯變快。
圖2 不同生物質(zhì)添加量混合物燃燒特性參數(shù)對(duì)比圖
綜上,燃料的揮發(fā)分越高,燃料越易著火燃燒[12].因而,混合物中生物質(zhì)占比變大,混合物揮發(fā)分含量變大,致使混合物著火特性指數(shù)、燃盡特性指數(shù)、綜合燃燒性能指數(shù)隨之變大,促進(jìn)了燃燒的進(jìn)行。
將質(zhì)量比20%的玉米秸稈和義馬煤摻混均勻,在20 ℃/min的升溫速率、20%、30%、40%的氧氣濃度條件下燃燒,TG-DTG曲線見圖3.
圖3 不同氧氣濃度燃燒過程的TG-DTG曲線圖
由圖3可知,混合物燃燒的TG、DTG曲線,隨著O2濃度的變大向低溫區(qū)移動(dòng);DTG曲線上失水峰(第一個(gè)峰)、生物質(zhì)揮發(fā)分釋放燃燒峰(第二個(gè)峰),基本不隨O2濃度的變大而變化;而生物質(zhì)固定碳、煤中揮發(fā)分和固定碳的燃燒峰(第三個(gè)峰),則伴隨O2濃度的增加順次增強(qiáng)。原因是混合物中固定碳的燃燒受O2濃度的影響比較大,而生物質(zhì)揮發(fā)分的燃燒受O2濃度的影響較小?;旌衔锶紵娜紵匦詤?shù)見表3,參數(shù)的直觀對(duì)比見圖4.
表3 不同氧氣濃度燃燒過程的燃燒特性參數(shù)表
由表3數(shù)據(jù)和圖4可知,混合物揮發(fā)分初析溫度幾乎不受O2濃度變化的影響;揮發(fā)分最大燃燒速率隨O2濃度的變大略微上升;著火溫度隨O2濃度的變大略微下降;燃盡溫度當(dāng)O2濃度從20%上升到40%時(shí),先平緩下降而后下降程度加大;最大燃燒速率隨O2濃度的變大明顯上升;著火特性指數(shù)當(dāng)O2濃度從20%上升到40%時(shí),上升得先慢后快,近似呈線性上升,揮發(fā)分釋放特性指數(shù)、綜合燃燒特性指數(shù)的變化規(guī)律與其相同;燃盡特性指數(shù)伴隨O2濃度的變大更接近呈線性上升。
圖4 不同氧氣濃度主要燃燒特性參數(shù)對(duì)比圖
總的來說,O2濃度變大,促進(jìn)了混合物的分解燃燒,改善了燃料的綜合燃燒性能,導(dǎo)致混合物的燃燒速率變快,燃燒時(shí)間變短,燃燒在較低溫度下完成,有助于燃燒過程的進(jìn)行。
將質(zhì)量比20%的玉米秸稈和義馬煤摻混均勻,在氧氣濃度20%、升溫速率分別為20 ℃/min、30 ℃/min、40 ℃/min的條件下燃燒,TG-DTG曲線見圖5.
圖5 不同升溫速率燃燒的TG-DTG曲線圖
升溫速率變大,一方面,使得混合物外部顆粒溫度較高,內(nèi)部顆粒溫度較低,導(dǎo)致混合物內(nèi)部反應(yīng)速率比外部小,從而揮發(fā)分釋放燃燒滯后,造成圖5a)中的TG曲線向高溫側(cè)移動(dòng)[13],DTG曲線上失水峰(第一個(gè)峰)、生物質(zhì)揮發(fā)分燃燒失重峰(第二個(gè)峰)和生物質(zhì)固定碳及原煤揮發(fā)分混合燃燒峰(第三個(gè)峰)逐漸增強(qiáng)變寬。另一方面,混合物達(dá)到相同溫度需要的時(shí)間減少,使得混合物中揮發(fā)分、固定碳、水分無法正常析出或燃燒,而集中在較短時(shí)間內(nèi)析出燃燒,導(dǎo)致燃燒速率上升,造成圖5中DTG曲線上3個(gè)峰的峰值變大。
從圖5b)TG-DTG和時(shí)間的關(guān)系可知,升溫速率變大,混合物水分的失去、揮發(fā)分的釋放燃燒及固定碳的燃燒前移,燃燒結(jié)束時(shí)間也隨之前移。
實(shí)驗(yàn)混合物燃燒的燃燒特性參數(shù)見表4,參數(shù)的直觀對(duì)比見圖6.
表4 不同升溫速率燃燒過程的燃燒特性參數(shù)表
圖6 不同升溫速率主要燃燒特性參數(shù)對(duì)比圖
由表4和圖6可知,混合物的著火溫度基本等于生物質(zhì)本身的著火溫度,基本不受升溫速率的影響;混合物的揮發(fā)分初析溫度伴隨升溫速率變大平緩上升,燃盡溫度也是如此;揮發(fā)分最大燃燒速率當(dāng)升溫速率從20 ℃/min升到30 ℃/min時(shí)上升較慢,當(dāng)升溫速率從30 ℃/min升到40 ℃/min時(shí)上升較快,揮發(fā)分釋放特性指數(shù)變化規(guī)律與其相同;最大燃燒速率當(dāng)升溫速率從20 ℃/min上升到30 ℃/min時(shí),上升較快,當(dāng)升溫速率從30 ℃/min上升到40 ℃/min時(shí)上升變慢,著火特性指數(shù)和燃盡特性也有類似規(guī)律;而綜合燃燒特性指數(shù),當(dāng)升溫速率從20 ℃/min升到40 ℃/min時(shí)接近似呈線性上升。
這表明,隨著混合物的升溫速率變大,雖然其揮發(fā)分初析溫度和燃盡溫度會(huì)隨之升高,達(dá)到著火溫度的時(shí)間縮短,但是揮發(fā)分在混合物中停留時(shí)間減少,集中析出量增加,燃燒速率加快,致使混合物與O2的反應(yīng)速度加快,縮短混合物的燃燒時(shí)間,使得燃燒變得更容易,有助于燃燒的進(jìn)行。
1)煤與生物質(zhì)混合物中生物質(zhì)占比變大,揮發(fā)分含量變大,致使混合物著火特性指數(shù)、燃盡特性指數(shù)、綜合燃燒性能指數(shù)隨之變大,促進(jìn)了燃燒的進(jìn)行。
2)O2濃度變大,促進(jìn)了煤與生物質(zhì)混合物的分解燃燒,改善了燃料的綜合燃燒性能,導(dǎo)致混合物的燃燒速率變快,燃燒時(shí)間變短,燃燒在較低溫度下完成,有助于燃燒過程的進(jìn)行。
3)升溫速率變大,煤與生物質(zhì)混合物的綜合燃燒性能指數(shù)隨之變大,燃燒時(shí)間變短,使燃燒變得更容易,有助于燃燒的進(jìn)行。