美國(guó)密西根大學(xué)首次獲得綜合性能優(yōu)良的ADN 與吡嗪二氧化物共晶（ADN-PDO）

ADN 是一種離子型綠色高能氧化劑，但如何解決制約其應(yīng)用的熱穩(wěn)定性和吸濕性問(wèn)題仍是一項(xiàng)挑戰(zhàn)。美國(guó)密西根大學(xué)篩選出了碳含量較小的吡嗪二氧化物（PDO）作為雙氫鍵受體化合物，與ADN 形成了穩(wěn)定的共晶ADN-PDO。ADN-PDO 的 密 度 為1.778 g ?cm-3，熔 點(diǎn) 為114 ℃（較ADN 提 高 了22.6 ℃），熱分解溫度為176 ℃（較ADN 提高了16 ℃），25 ℃臨界相對(duì)濕度（CRH）為79.5%（較ADN 提高了26%），爆轟性能與RDX 相當(dāng)。該研究為ADN 的改性處理及應(yīng)用提供了一種可借鑒的研究思路。

源自：Bellas M K，Matzger A J. Achieving balanced energetics through cocrystallization［J］. Angew. Chem. Int. Ed.，2019，58：17185-17188.

俄羅斯科學(xué)院澤林斯基有機(jī)化學(xué)研究所意外合成出硝基氧化偶氮與氨基鄰位的三唑并三嗪化合物

稠環(huán)的1，2，3，4-四嗪二氧化物一直是俄羅斯含能材料領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)，俄羅斯科學(xué)院澤林斯基有機(jī)化學(xué)研究所以5-氨基-3-硝基-1，2，4-三唑?yàn)樵?，?jīng)重氮化、縮合、環(huán)化三步合成出了重要的中間體（化合物3），嘗試了多種硝化、環(huán)化體系，均未能成功構(gòu)建出1，2，3，4-四嗪二氧化物（化合物2），而是以大于90%的高收率意外合成出了3-（硝基-NNO-氧化偶氮）-7-硝基-［1，2，4］-三唑并［5，1-c］［1，2，4］三嗪-4-胺（化合物4），其密度、爆轟性能均高于硝基取代的三唑并三嗪化合物（TTX），表明硝基氧化偶氮基團(tuán)對(duì)含能化合物能量密度具有明顯提高作用。

源自：Anikin O V，Leonov N E，Klenov M S，et al. An energetic（nitro-NNO-azoxy）triazolo-1，2，4-triazine［J］. Eur. J. Org. Chem.，2019：4189-4195.

美國(guó)斯克里普斯研究所與陸軍研究實(shí)驗(yàn)室聯(lián)合研究了立體異構(gòu)對(duì)含能材料的影響

近年來(lái)，構(gòu)型對(duì)含能材料的影響逐漸引起科研人員的關(guān)注，元素組成相同的不同雜環(huán)母體結(jié)構(gòu)、取代位置不同的含能取代基對(duì)含能材料性能的影響研究較多，但由于手性碳原子引起的立體異構(gòu)對(duì)含能材料性能的影響則研究較少。美國(guó)斯克里普斯研究所與陸軍研究實(shí)驗(yàn)室以1，2，3，4-四（硝酰氧甲基）環(huán)丁烷為研究對(duì)象，設(shè)計(jì)合成出了四種具有不同立體構(gòu)型的硝酸酯化合物，結(jié)果表明，立體構(gòu)型對(duì)化合物的熔點(diǎn)影響最大，化合物4 常溫下為液體，其它三種為固體，進(jìn)而造成了化合物4 在能量性能和安全性能方面均與其它三種化合物有較大差別。該研究為深入理解含能材料的構(gòu)效關(guān)系提供了一種新的研究角度。

源自：Barton L M，Edwards J T，Johnson E C，et al. Impact of stereo-and regiochemistry on energetic materials［J］. J. Am. Chem. Soc.，2019，141，32：12531-12535.

西南科技大學(xué)研究了5，5′-偶氮四唑含能鹽的電化學(xué)合成方法

在5，5′-偶氮四唑含能鹽的合成中，關(guān)鍵反應(yīng)是5-氨基四唑（5AT）的氧化偶聯(lián)。但是，傳統(tǒng)的KMnO4氧化方法存在能耗高、安全性差、純化困難的問(wèn)題。西南科技大學(xué)研究了在溫和條件下將5AT 氧化偶聯(lián)為5，5′-偶氮四唑含能鹽的電化學(xué)方法。5AT 的電化學(xué)氧化偶聯(lián)可以在堿性電解質(zhì)中的幾種貴金屬（Pt、Au、Ag）和過(guò)渡金屬（Fe、Co、Ni、Cu、Mo、W）電極上實(shí)現(xiàn)，經(jīng)過(guò)8h 的電化學(xué)反應(yīng)，可獲得10 g 量級(jí)的5，5′-偶氮四唑含能鹽。該方法為含能材料的綠色制備提供了一種重要的研究思路。

源自：Fu X，Du J，Wu B，et al. Convenient synthesis of 5，5′-azotetrazolate energetic salts through electrochemical oxidative-coupling of 5-amino-1H-tetrazole under mild conditions［J］. J. Electrochem. Soc.，2020，167：065503.

中物院化工材料研究所合成了一種性能優(yōu)良的耐熱不敏感含能材料4-硝基-（3，4-二氨基-1，2，4-三唑-5-基）吡唑

耐熱不敏感含能材料在特種軍用炸藥以及民用炸藥中具有重要用途，發(fā)展能量性能更高且易于合成的耐熱不敏感含能材料一直是該領(lǐng)域的技術(shù)難題。中物院化工材料研究所以4-硝基-3-吡唑甲酸和二氨基胍鹽酸鹽為原料，在P2O5/H3PO4體系中加熱至120 ℃反應(yīng)5 h，經(jīng)稀釋、中和后以84.8%的收率獲得4-硝基-（3，4-二氨基-1，2，4-三唑-5-基）吡唑，其起始分解溫度為331 ℃，分解峰溫達(dá)346 ℃，對(duì)機(jī)械作用鈍感，密度達(dá)1.87 g?cm-3，爆速達(dá)9075 m?s-1，是一種綜合性能優(yōu)良的耐熱不敏感含能材料。

源自：Ma Q，Zhang G，Li J，et al. Pyrazol-triazole energetic hybrid with high thermal stability and decreased sensitivity：facile synthesis，characterization and promising performance［J］. Chemical Engineering Journal，2020，379：122331.