唐代瑤 劉文輝 王東燕 丁凱澤 楊子杰

摘要：文章對(duì)粉煤灰進(jìn)行了酸改性并造粒處理，同時(shí)將制備的顆粒粉煤灰用于對(duì)含磷廢水的處理。結(jié)果表明：初始粉煤灰有一定的除磷效果，當(dāng)pH值在4～10，當(dāng)反應(yīng)時(shí)間40min，粉煤灰投加量為80g/L時(shí)，100mg/L含磷的污水經(jīng)處理后含磷量為0.60mg/L。利用硫酸改性粉煤灰對(duì)廢水處理效果明顯。酸改造粒粉煤灰投加量分別為10g/L時(shí)，對(duì)100mg/L含磷的進(jìn)行處理，出水中含磷量為0.24mg/L，分別達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB9878-1996） 中一級(jí)磷的排放標(biāo)準(zhǔn)。

關(guān)鍵詞：粉煤灰;粉煤灰改性;粉煤灰造粒;含磷廢水

中圖分類號(hào)：X703 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：2095-672X（2020）11-0-02

DOI：10.16647/j.cnki.cn15-1369/X.2020.11.046

The research of phosphate-containing wastewater treatment by acid modified and grained fly ash

Tang Daiyao，Liu Wenhui，Wang Dongyan，Ding Kaize，Yang Zijie

（College of Materials and Chemical Engineering，Xian University of Technology，Xian Shaanxi 710032，China）

Abstract：The paper focuses on the study of phosphorus-contenting wastewater treatment effect by modified and grained fly ash. The experiment results show that Fly ash was good at removing phosphorus from wastewater at pH from 4 to 10. Adding 80g/L original fly ash into the solution of containing 100mg/L phosphate，after 40 minutes stirring and reaction，the effluent can meet Class 1 under the standard of “Integrated Wastewater Discharge Standard” （GB9878-1996）. Removal rate of phosphorus had improved significantly when wastewater was treated by sulfuric acid modified and grained fly ash. The? modified fly ash was good at removing phosphorus from wastewater at pH from 4 to 10. Adding 10g/L the modified and grained fly ash into the solution of containing 100mg/L phosphate，the effluent can meet Class 1 under the standard of “Integrated Wastewater Discharge Standard” （GB9878-1996）.

Key words：Fly ash;Acid modified fly ash;Grained fly ash;Phosphorus-contenting wastewater

自然水體中含有營(yíng)養(yǎng)元素氮和磷，水體中磷主要來源于城市污水、農(nóng)業(yè)排水、含磷工業(yè)廢水、底泥釋放等。環(huán)境中氮和磷的含量與水中富營(yíng)養(yǎng)化相關(guān)，當(dāng)水環(huán)境中的氮和磷濃度大于0.3 mg/L 和0.02 mg/L 時(shí)，該水體很容易處于富營(yíng)養(yǎng)化，產(chǎn)生嚴(yán)重水體環(huán)境污染[1-2]。

燃煤電廠的副產(chǎn)品粉煤灰，是由多種不同結(jié)構(gòu)和具有形態(tài)的粉末組成，主要是小玻璃球體，其主要成分是A12O3、SiO2、Fe2O、CaO3等，同時(shí)還含有少量的其他物質(zhì)。粉煤灰固體粉末廢物，極易擴(kuò)散到環(huán)境中產(chǎn)生大氣環(huán)境污染、地表水污染和地下水污染。但粉煤灰是大比表面積的多孔結(jié)構(gòu)，具有吸附污染物性能較強(qiáng)等特點(diǎn)[3]，目前在環(huán)境保護(hù)領(lǐng)域的研究和應(yīng)用都很廣泛[4-6]。用粉煤灰處理污水，尤其用來去除水體中的磷，不僅方便快捷而且效果較高，可以使粉煤灰價(jià)值得到充分利用，實(shí)現(xiàn)以廢治廢的目的，能取得非常好的環(huán)境和經(jīng)濟(jì)效應(yīng)。

但直接用粉煤灰去除水中的磷往往存在一些問題，如：投加量大、產(chǎn)生污泥處置困難等，但將粉煤灰用濕法、火法進(jìn)行改性處理，同時(shí)，通過造粒提高粉煤灰的沉淀性能、便于回收再利用等技術(shù)，可以提高粉煤灰對(duì)磷的去除率，減少污泥處置量，實(shí)現(xiàn)多次改性重復(fù)利用[7]。

1 實(shí)驗(yàn)材料和方法

1.1 實(shí)驗(yàn)的儀器及藥品

粉煤灰，來源于西安市東郊熱電廠，外觀為灰白色粉狀。

含磷廢水，實(shí)驗(yàn)用廢水，是用磷酸二氫鉀（KH2PO4）自配濃度為100.0mg/L （以P計(jì)）的模擬廢水。

1.2 實(shí)驗(yàn)方案

（1）未改性粉煤灰對(duì)廢水的除磷處理：在不同的pH、投加量、反應(yīng)時(shí)間等條件下，投入粉煤灰到廢水中反應(yīng)，取上清液測(cè)其磷的含量。

（2）粉煤灰酸改性和造粒：將粉煤灰分別置于硫酸（1mol/L）、鹽酸（2mol/L），體積比為1：1的硫酸（1mol/L）和鹽酸（2mol/L）混合酸中對(duì)粉煤灰酸改性。經(jīng)過酸反應(yīng)、沉淀，將粉煤灰和水泥按10：1的比例混合，并在造粒機(jī)中造粒、烘干，制得酸改性顆粒粉煤灰。

（3）改性顆粒粉煤灰對(duì)廢水中磷的去除研究。

2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

2.1 原始粉煤灰對(duì)污水處理

2.1.1 投加量對(duì)磷去除率的影響

稱原始粉態(tài)粉煤灰，加入100mL污水，調(diào)pH為7.0，攪拌60min后靜置，取上清液，稀釋后測(cè)含磷濃度，計(jì)算磷去除率，結(jié)果見圖1。

圖1 原始粉煤灰投加量對(duì)除磷率的影響

實(shí)驗(yàn)結(jié)果可見，原始粉煤灰投加量在0.5g～3.0g范圍內(nèi)，投加量增加，磷去除率迅速增加，由44.80%上升到95.51%。投加粉煤灰的量為8.0g時(shí)，磷的去除率達(dá)99.5%，液體含磷量達(dá)到0.5mg/L以下，可以達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB9878-1996）一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。

2.1.2 反應(yīng)時(shí)間對(duì)除磷率的影響

分別稱取3.0g的原始粉煤灰加入100mL、pH為7.0的污水中，分別攪拌：10min、20min、30min、40min、50min、60min、70min、80min，靜置，取上清液過濾，測(cè)含磷濃度，計(jì)算磷去除率，結(jié)果見圖2。

實(shí)驗(yàn)結(jié)果可見，反應(yīng)開始的一段時(shí)間內(nèi)，磷的去除率快速上升，反應(yīng)40min時(shí)，磷的去除率達(dá)到95%，隨著反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)，磷的去除率不再變化。可見40min反應(yīng)后，粉煤灰達(dá)到吸附飽和，磷的去除率趨于穩(wěn)定。

2.1.3 pH值對(duì)除磷效果的影響

分別稱取3.0g的粉煤灰加入pH為2mL、4mL、6mL、8mL、10mL、12mL的100mL的含磷廢水中，攪拌40min，靜置，取上清液測(cè)量磷含量，計(jì)算除磷率。結(jié)果見圖3。

實(shí)驗(yàn)結(jié)果可見：pH由2到4，磷的去除率迅速上升;pH由4到10，磷去除率變化不大;pH由10到12，磷去除率略有下降。因?yàn)樵趶?qiáng)酸性和強(qiáng)堿性條件下，粉煤灰的孔隙結(jié)構(gòu)會(huì)受到一定影響，除磷率下降。因此，pH在4到10都可視為適合條件，考慮出水pH值應(yīng)為中性，建議反應(yīng)pH值取7或8。

2.2 粉煤灰改性造粒

2.2.1 改性酸的確定

實(shí)驗(yàn)采用硫酸（1mol/L）、鹽酸（2mol/L）及二者的等體積混合酸，對(duì)粉煤灰進(jìn)行改性并造粒，制得3種顆粒粉煤灰，在相同條件下對(duì)污水處理，結(jié)果見圖4。

結(jié)果可知：隨顆粒粉煤灰投加量增加，不同改性顆粒粉煤灰均有較好的除磷效果。當(dāng)投加量均為3.0g時(shí)，硫酸、鹽酸、混合酸改性顆粒粉煤灰磷去除率分別達(dá)到98.24%、89.59%、96.66%。

2.2.2 改性酸濃度的確定

用濃度為1mol/ L、2 mol/ L、3 mol/ L、4mol/ L硫酸，灰酸比為1g：2mL，分別對(duì)粉煤灰改性處理并造粒，然后處理含磷100mg/L污水，結(jié)果見圖5。

實(shí)驗(yàn)結(jié)果可見，采用3mol/L硫酸改性造粒粉煤灰磷去除率最好，投加量為0.7g時(shí)，磷去除率為99.32%;投加1.0g時(shí)，磷去除率為99.76%。

2.2.3 酸改造粒粉煤灰投加量對(duì)磷去除率影響

稱取經(jīng)3mol/L硫酸改性造粒粉煤灰，分別加入100mL的污水中，調(diào)節(jié)pH為7.0，攪拌反應(yīng)40min，靜置、取上清液，稀釋一定倍數(shù)后，測(cè)殘留磷含量。實(shí)驗(yàn)顯示：硫酸改性造粒粉煤灰投加量在0.3～1.0g時(shí)，隨著投加量的增加，磷去除率較快增加，去除率由89.46%增加到99.76%。而改性造粒前的粉煤灰，在投加量為10g/L時(shí)，磷去除率才達(dá)到99.7%，含磷量才達(dá)到一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。由此可見，改性造粒后的粉煤灰在磷去除上效果提升非常明顯。

3 結(jié)論

（1）原粉煤灰對(duì)污水中的磷有一定去除效果，當(dāng)pH值介于4～10，投加量為80g/L，出水中含磷量為0.44mg/L;（2）不同類型酸對(duì)粉煤灰改性，在相同條件下對(duì)污水進(jìn)行處理，磷去除率由大到小排列：硫酸改性灰>混合酸改性灰>鹽酸改性灰;（3）利用酸改性造粒的粉煤灰，對(duì)含磷100mg/L污水進(jìn)行處理，效果提升顯著：當(dāng)pH值在4～10之間，改性顆粒粉煤灰投加量為10g/L，出水中含磷量為0.24mg/L，能達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB9878-1996）一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。

參考文獻(xiàn)

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收稿日期：2020-09-20

基金資助：國(guó)家大學(xué)生創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)項(xiàng)目（201610702033）。

作者簡(jiǎn)介：唐代瑤（1998-），女，漢族，本科，研究方向?yàn)樗廴咎幚怼?/p>

通訊作者：劉文輝（1977-），男，講師，研究方向?yàn)槲鬯锾幚砑百Y源化。