杜昌明　郗德鳳　曹靜　于浩

摘 要：目的：建立實(shí)際工作中快速、準(zhǔn)確測定突發(fā)食品重金屬中毒原因及盲樣考核樣品中鉛、鎘的測定方法。方法：樣品前處理采用濕法、微波兩種消解方法，根據(jù)初測樣品含量范圍精確稀釋，用石墨爐原子吸收和電感耦合等離子體發(fā)射光譜同步檢測，確定樣品中鉛的準(zhǔn)確含量。結(jié)果：兩種測定方法，除檢測方法的線性范圍和檢出限有明顯差異外，微波、濕法處理后的樣品含量之間沒有顯著差異;有證標(biāo)準(zhǔn)樣的檢測結(jié)果均在認(rèn)定值范圍內(nèi)，盲樣的檢測結(jié)果均為滿意。結(jié)論：盲樣考核實(shí)驗(yàn)中，可采用電感耦合等離子體發(fā)射光譜法對多元素進(jìn)行同步測定，初步判斷樣品含量范圍，再具體設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)步驟，微波消解—石墨爐原子吸收，濕法消解—電感耦合等離子體發(fā)射光譜，兩組實(shí)驗(yàn)同步進(jìn)行，互相驗(yàn)證，快速準(zhǔn)確確定盲樣含量。

關(guān)鍵詞：大米粉;質(zhì)控樣品;盲樣;鉛;鎘

大米作為我國主要的糧食作物，其重金屬含量直接反映環(huán)境及流通環(huán)節(jié)的污染蓄積狀況，這些有害物質(zhì)通過食物鏈遷移聚集到人體[1]，潛在影響居民的健康和生命安全。近年來，鉛、鎘含量作為食品安全風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測的重要項(xiàng)目之一，如何快速準(zhǔn)確測定其鉛、鎘的含量越來越受到政府及相關(guān)專業(yè)人員的重視[2-5]。電感耦合等離子體發(fā)射質(zhì)譜方法近年來由于具有多元素同步測定、快速、準(zhǔn)確以及線性范圍寬等諸多優(yōu)點(diǎn)而迅速發(fā)展，但由于其價(jià)格昂貴、對專業(yè)人員要求較高，在基層單位的普及率不高。應(yīng)對突發(fā)公共衛(wèi)生應(yīng)急事件及盲樣考核，需要利用現(xiàn)有的儀器設(shè)備同時(shí)采用不同方法快速、準(zhǔn)確測定出未知化合物及其含量。結(jié)合大米粉質(zhì)控盲樣考核，本實(shí)驗(yàn)采用濕法、微波兩種樣品前處理方式同步消化處理樣品，少量初步稀釋用電感耦合等離子體發(fā)射光譜快速測定判斷樣品中鉛的大致含量，根據(jù)樣品含量、方法檢出限及測定范圍確定稀釋倍數(shù)準(zhǔn)確稀釋樣品，用石墨爐原子吸收、電感耦合等離子體發(fā)射光譜同步檢測，互相驗(yàn)證，確定樣品中鉛的準(zhǔn)確含量。優(yōu)化了實(shí)驗(yàn)條件，比較了不同方法的優(yōu)缺點(diǎn)，以期對實(shí)際檢測工作有指導(dǎo)促進(jìn)作用。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

PinAAcle900Z石墨爐原子吸收分光光度計(jì)（PerkinElmer公司）;iCAP6300電感耦合等離子體發(fā)射光譜（Thermo scientific）;摩爾超純水機(jī)（重慶摩爾超純水機(jī)廠）;PreeKem全能型微波化學(xué)工作平臺（配KJ-160消解罐）（上海屹堯儀器科技發(fā)展有限公司）;PreeKem DKQ-1600型智能控溫電加熱器;1 000 μg/mL鉛單元素溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（GBW080129中國計(jì)量科學(xué)研究院，編號15102，有效期至2020年10月）;1 000 μg/mL鎘單元素溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（GBW080612中國計(jì)量科學(xué)研究院，編號16012，有效期至2021年1月）;硝酸（BV-Ⅲ級北京化學(xué)試劑研究所）;過氧化氫35%（高純，山東西亞化學(xué)股份有限公司）;高氯酸（GR.天津市西青鑫源化工廠）;試驗(yàn)中所用玻璃器皿及聚四氟乙烯溶樣杯均用20%硝酸溶液浸泡24 h以上，超純水沖凈后晾干備用。

1.2 方法

1.2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線

1.2.1.1 石墨爐原子吸收標(biāo)準(zhǔn)曲線

分別精密吸取鉛、鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液適量，用0.5%硝酸溶液逐級稀釋至ρ（Pb） =20 ?g/L，ρ（Cd）=5 ?g/L，設(shè)定儀器檢測時(shí)自動稀釋的鉛標(biāo)準(zhǔn)系列為：0.0、2.0、5.0、10.0、15.0 ?g/L與20.0 ?g/L;鎘標(biāo)準(zhǔn)系列為：0.0、0.50、1.00、2.00、4.00 ?g/L與5.00 ?g/L。

1.2.1.2 電感耦合等離子體發(fā)射光譜標(biāo)準(zhǔn)曲線

分別精密吸取鉛、鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液適量，用0.5%硝酸溶液逐級稀釋成鉛：0.0、5.0、20.0、100、500 ?g/L，1 000 ?g/L;鎘：0.0、2.0、8.0、40.0、200 ?g/L與400 ?g/L的混標(biāo)溶液。

1.2.2 樣品前處理

1.2.2.1 微波消解

稱取樣品0.500 g（80 ℃干燥4 h），加入5 mL硝酸，80 ℃電熱板預(yù)消解1 h，冷卻后加入1 mL過氧化氫，微波消解后120 ℃下趕酸1 h，冷卻后用純水定容至10.0 mL備用?？瞻?、標(biāo)準(zhǔn)樣同步消解。（表1微波消解條件）

1.2.2.2 濕法消解

準(zhǔn)確稱取1.00 g樣（80 ℃干燥4 h）于50 mL三角燒瓶中，加入10 mL硝酸，0.5 mL高氯酸放置過夜，電熱板上消解至冒白煙，加少量純水加熱趕酸，至冒白煙，反復(fù)趕酸兩次。冷卻后轉(zhuǎn)移至25 mL容量瓶中，用純水定容至刻度，備用?？瞻?、標(biāo)準(zhǔn)樣同步消解。

1.2.3 不同測定方法樣品制備

1.2.3.1 樣品待測元素含量的初步確定

取濕法消解后的樣品2.0 mL加純水至10 mL，用電感耦合等離子體發(fā)射光譜初步確定樣品大致含量范圍，根據(jù)不同消解方法的取樣量和初步定容的體積進(jìn)一步確定上機(jī)前的稀釋倍數(shù)，使待測樣品元素含量在方法最佳線性范圍內(nèi)。

1.2.3.2 石墨爐法測定樣品的制備

根據(jù)1.2.3.1確定的待測元素的含量范圍：各取200 μL微波消解、100 μL濕法消解好的樣品，用純水稀釋至1 000 μL，混勻;各取1 000 μL微波消解、500 μL濕法消解好的樣品，用純水稀釋至1 000 μL，混勻，用于測定樣品中鉛元素含量（空白、標(biāo)準(zhǔn)樣同步操作處理）。

1.2.3.3 電感耦合等離子體發(fā)射光譜法測定樣品的制備

樣品混勻后直接上ICP測定（空白、標(biāo)準(zhǔn)樣同步操作處理）。

1.2.4 測定方法

1.2.4.1 石墨爐法

根據(jù)儀器性能狀態(tài)及待測樣品中元素性質(zhì)優(yōu)化最佳測量條件，具體石墨爐鉛、鎘測量條件見表2。