張硯壘 高琳 張仁堂

摘要：紅棗中的活性成分以多糖、黃酮類、環(huán)核苷酸類、多酚類、五環(huán)三萜類、生物堿為主，具有抗氧化、免疫調(diào)節(jié)及抗腫瘤、保護(hù)肝臟、降血糖、抗炎等多種生物活性。本文綜述了紅棗中活性成分及生物活性的研究進(jìn)展，并對紅棗產(chǎn)業(yè)的發(fā)展進(jìn)行展望，為紅棗中活性成分的開發(fā)與利用提供科學(xué)依據(jù)。

關(guān)鍵詞：紅棗;活性成分;生物活性

紅棗不僅營養(yǎng)豐富，還含有多糖、黃酮類、環(huán)核苷酸類、多酚類、五環(huán)三萜類、生物堿等多種活性成分，具有抗氧化、免疫調(diào)節(jié)及抗腫瘤、保護(hù)肝臟、降血糖、抗炎等多種活性作用[12]。本文綜述了我國紅棗中多糖、黃酮類、環(huán)核苷酸類、多酚類、五環(huán)三萜類、生物堿等活性成分及其生物活性的研究進(jìn)展，并展望紅棗產(chǎn)業(yè)的發(fā)展，旨在為紅棗中活性成分的開發(fā)與利用提供科學(xué)依據(jù)。

1活性成分

11多糖

多糖是紅棗中重要的活性成分，具有抗氧化、抗腫瘤、保護(hù)肝臟、降血糖、改善胃腸道等多種活性作用。紅棗多糖主要分為水溶性的中性多糖（JDPN）和酸性多糖（JDPA），其分子量分別為63 000D和263 000D[3]。其中，組成中性多糖的單糖為D半乳糖、D葡萄糖和L阿拉伯糖，組成酸性多糖的單糖為D半乳糖醛酸、D半乳糖、L阿拉伯糖、D甘露糖、L鼠李糖[4]。Li等[5]從金絲小棗中分離出一種新型可溶性多糖ZSP3c，由D半乳糖、D阿拉伯糖和L鼠李糖組成，比例分別為8∶2∶1，并提出ZSP3c的主骨架鏈為（1，4）d半乳糖醛基殘基與（1，2）鼠嘌呤?；鶜埢停?，2，4）鼠嘌呤?；鶜埢闹貜?fù)結(jié)構(gòu)單元。Cai等[6]以金昌棗為原料，利用DEAE52纖維素層析法分離出JCS1和JCS2兩種多糖。JCS1主要由Gal、Ara和GalA組成，其摩爾比為126∶139∶3904。JCS2由半乳糖（Gal）、阿拉伯糖（Ara）、鼠李糖（Rha）、甘露糖（Man）和半乳糖醛酸（GalA）組成，摩爾比為116∶165∶177∶207∶1987。石浩等[7]用氣相色譜儀測定糖棗的單糖組成為半乳糖（242%）、木糖醇（194%）、葡萄糖（185%）、鼠李糖（71%）、阿拉伯糖（81%）、甘露糖（79%）、核糖（65%）、巖藻糖（50%）和木糖（33%）9種單糖組成?？梢姴煌贩N的紅棗中多糖的含量和組成有明顯的差別。

12黃酮類

黃酮類物質(zhì)指的是兩個苯環(huán)通過中央三碳鏈相互連接的一系列C6C3C6化合物，具有抗癌、抗炎、抗氧化、降血脂、新陳代謝調(diào)節(jié)等多種生物活性。紅棗中的黃酮類物質(zhì)主要由蘆丁、花青素、槲皮素、兒茶素等組成，總黃酮含量在2972～7646 mg/100g之間[8]。閻克里等[9]通過比較高效液相法測定紅棗中蘆丁含量和分光光度法測定紅棗中總黃酮含量，得出紅棗蘆丁含量可以代替紅棗總黃酮含量。苗立軍等[10]用不同濃度梯度的蘆丁繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，測定了54個棗品種的總黃酮含量，其中2593%的黃酮含量在281～408 mg/100g之間，4074%的黃酮含量在165～259 mg/100g之間，其平均含量為229 mg/100g，不同棗品種間總黃酮含量具有明顯差異。

13環(huán)核苷酸類

紅棗中的環(huán)核苷酸及其衍生物有10多種，其中具有重要活性的為環(huán)磷酸腺苷（cAMP）和環(huán)磷酸鳥苷（cGMP）。研究表明，在180多種天然植物中棗中cAMP含量最高，可達(dá)100～600 μmol/kg[11]，為一般動植物cAMP含量的數(shù)千乃至數(shù)萬倍。此外，還含有尿嘧啶、次黃嘌呤、鳥嘌呤、胞苷、尿苷、腺嘌呤、鳥苷等核苷[12]。cAMP是人體的第二信使，參與體內(nèi)多種代謝過程。有研究發(fā)現(xiàn)，cAMP在人體內(nèi)代謝與癌癥、高血壓和冠心病等多種疾病均有關(guān)聯(lián)[13]。還有研究表明，cAMP具有舒張平滑肌、激活蛋白、改善抑郁癥消化功能障礙、改善肝功能等多種活性[14]。Luo等[15]測定了105個棗樹品種的果實(shí)、花和葉中的cAMP含量，發(fā)現(xiàn)不同棗品種之間cAMP含量差異顯著，從4302～42922 mg/kg不等，其中695%的品種cAMP含量大約為200 mg/kg，不同器官中葉片的cAMP含量最高，花中未檢出cAMP，果實(shí)成熟過程中，cAMP含量最高時期為成熟期。

14多酚類

多酚類化合物因具有多個酚羥基團(tuán)而得名，是植物體內(nèi)復(fù)雜次生代謝產(chǎn)物之一，主要存在于植物體的根、葉、果實(shí)中，具有抗氧化、抗炎、抗菌等多種功效。紅棗中含有豐富的多酚類物質(zhì)。張瑞妮[16]研究發(fā)現(xiàn)，紅棗多酚主要由沒食子酸、綠原酸、肉桂酸、槲皮素、咖啡酸、香豆酸、阿魏酸、蘆丁和原兒茶酸組成，并研究了紅棗多酚的體外抗氧化能力。Wang等[17]采用液相電化學(xué)檢測方法分別測定大棗中6種酚類化合物。王雅等[18]研究發(fā)現(xiàn)，沙棗多酚的抗氧化能力強(qiáng)于同濃度的維生素C和單寧酸標(biāo)準(zhǔn)品。紅棗多酚的提取常以沒食子酸制作標(biāo)準(zhǔn)曲線，提取方法主要有溶劑提取、超聲波、微波輔助提取、膜分離法等。李霄等[19]比較了超聲波提取、索氏提取、普通回流、室溫浸提4種方法，得出最佳提取方法為超聲波提取。并且比較了乙醇、蒸餾水、丙酮、乙酸乙酯4種提取溶劑，發(fā)現(xiàn)乙醇提取總酚最高，總酚得率為445 mg/g。

15五環(huán)三萜類

五環(huán)三萜類化合物作為皂草苷的糖苷配基廣泛存在于自然界中，其類型主要分為羽扇豆烷型、木栓烷型、烏蘇烷型和齊墩果烷型。齊墩果酸、熊果酸是紅棗中重要的五環(huán)三萜類物質(zhì)。研究發(fā)現(xiàn)，熊果酸和齊墩果酸具有保肝、抗炎、抗癌、抗HIV等活性作用。由于齊墩果酸和熊果酸互為差向異構(gòu)體，因此這兩種物質(zhì)很難完全分開，主要采用高效液相色譜法進(jìn)行分析[20]。苗立軍等[2122]采用HPLC法測定了53個棗品種的熊果酸、齊墩果酸的含量，發(fā)現(xiàn)大部分熊果酸含量集中在100～200 μg/g之間，平均含量為16479 μg/g，75%的棗的品種中齊墩果酸的含量為109～383 μg/g，平均含量為136 μg/g。

16生物堿類

生物堿一般指存在于植物中的一類含氮的堿性有機(jī)化合物，大多數(shù)具有復(fù)雜的含氮環(huán)狀結(jié)構(gòu)。目前從棗中已檢測到37種生物堿類化合物，主要為環(huán)肽類生物堿和異喹啉生物堿，其中含有11種異喹啉生物堿和24種環(huán)肽類生物堿。其中，環(huán)肽類生物堿可分為2種類型：十四元環(huán)的對柄型和十三元環(huán)的間柄型[23]。研究發(fā)現(xiàn)，生物堿類化合物具有鎮(zhèn)痛、保肝、抗菌、強(qiáng)心、抗癌等多種生理活性作用。Liu等[24]用采用高效液相色譜光電二極管陣列電噴霧質(zhì)譜法同時分析鑒定3種酸棗中的生物堿。蔣新月等[25]通過反相高效液相色譜（RPHOLC）法測定不同產(chǎn)地紅棗中甜菜堿的含量。

17其他功能性成分

紅棗中還含有豐富的膳食纖維、氨基酸、有機(jī)酸等功能活性成分。張孟凡等[26]測定了新疆駿棗渣中膳食纖維的含量，其中48%為可溶性膳食纖維、217%為不溶性膳食纖維。馬莎等[27]研究發(fā)現(xiàn)，新疆不同產(chǎn)地的19種紅棗均含有蘇氨酸（Thr）、天冬氨酸（Asp）、亮氨酸（Leu）、甘氨酸（Gly）、丙氨酸（Ala）、酪氨酸（Tyr）、谷氨酸（Glu）、蛋氨酸（Met）、賴氨酸（Lys）、絲氨酸（Ser）、組氨酸（His）、異亮氨酸（Ile）、脯氨酸（Pro）、半胱氨酸（Cys）、纈氨酸（Val）、苯丙氨酸（Phe）、精氨酸（Arg）17種氨基酸。侯麗娟等[28]用氣相質(zhì)譜聯(lián)用（GCMS）技術(shù)測定了4種不同產(chǎn)地紅棗的非揮發(fā)性有機(jī)酸，共測得29種，得到紅棗主要的呈味有機(jī)酸主要為蘋果酸、琥珀酸、檸檬酸和富馬酸。

2生物活性

21抗氧化

紅棗中黃酮、多酚、多糖都具有良好的體外抗氧化活性。李秀霞等[29]比較了凌棗不同部位黃酮的抗氧化能力，不同部位抗氧化能力由低到高為棗皮黃酮、棗核黃酮、全棗黃酮、棗肉黃酮。范艷麗等[30]研究表明，棗核中總黃酮對DPPH、·OH、O2♂、ABTS、亞硝基離子等5種自由基的最高清除率分別達(dá)到71%、85%、53%、91%、68%，并進(jìn)行了維生素C和BHT的對照實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明，棗核總黃酮的還原能力分別為維生素C和BHT的36%和35%。郝婕等[31]比較了棗核中間苯三酚和鄰苯二酚對DPPH的清除率，結(jié)果表明，在濃度為006 mg/mL時兩種酚同時達(dá)到最大清除效果，分別為8804%和7464%，同時發(fā)現(xiàn)在一定濃度范圍鄰苯三酚對DPPH的清除率均高于鄰苯二酚。Lin等[32]從酸棗種子中分離得到兩種多糖提取物均表現(xiàn)出一定的抗氧化活性，包括體外清除ABTS自由基、超氧化物自由基、羥基自由基和亞鐵離子，抑制PC12細(xì)胞活性氧（ROS）的積累。

22免疫調(diào)節(jié)及抗腫瘤作用

有研究表明，細(xì)胞中cAMP含量與腫瘤細(xì)胞的生長呈負(fù)相關(guān)，當(dāng)細(xì)胞中cAMP的含量增加時腫瘤細(xì)胞的生長會受到明顯的抑制，cAMP還能夠誘導(dǎo)腫瘤細(xì)胞凋亡[33]。李晉等[34]研究表明，紅棗多糖可以將體外培養(yǎng)的肝癌細(xì)胞HepG2停滯于G1期，并通過上調(diào)caspase3mRNA表達(dá)誘導(dǎo)HepG2凋亡。Dasha等[35]從棗中分離得到的五環(huán)三萜類物質(zhì)SABA能夠提高腫瘤抗原在抗癌免疫治療中的免疫功能。Zou等[36]從灰棗中提取的兩種酸性多糖可以顯著提高小鼠脾臟和胸腺指數(shù)，促進(jìn)血清溶血素形成，提高巨噬細(xì)胞的吞噬活性。Cai等[6]研究發(fā)現(xiàn)，經(jīng)過硫酸修飾的金昌棗多糖能夠顯著增強(qiáng)免疫和抗凝活性。

23保護(hù)肝臟

紅棗提取物、多糖等具有良好的保肝護(hù)臟功效。Shen等[37]從棗果實(shí)中得到乙醇提取物（FZJ），結(jié)果表明，F(xiàn)ZJ可與有害的自由基結(jié)合，降低它們的毒性，對CCL4誘導(dǎo)的肝臟損傷具有保護(hù)作用。Liu等[38]研究表明，從黃河灘棗中提取的多糖（HJP）對CCL4誘導(dǎo)的和APAP誘導(dǎo)的小鼠肝中毒均有顯著的預(yù)防和治療作用。Wang等[39]從陜北灘棗提取的水溶性多糖（ZSP），發(fā)現(xiàn)ZSP通過介導(dǎo)抗氧化和自由基清除活性，還能抑制CCL4誘導(dǎo)的肝臟損傷的炎癥反應(yīng)。

24降血糖

羅依扎·瓦哈甫等[40]研究發(fā)現(xiàn)，紅棗多糖能夠通過促進(jìn)小鼠胰島素分泌，降低小鼠的血糖。謝雨彤等[41]研究了紅棗多糖對鏈脲佐菌素誘導(dǎo)的糖尿病小鼠的降血糖作用，結(jié)果表明，多糖可以促進(jìn)供試小鼠血清胰島素分泌，降低糖尿病小鼠血糖和血脂，有效地保護(hù)小鼠的胰腺、肝臟等組織結(jié)構(gòu)。謝惠[42]研究發(fā)現(xiàn)，紅棗可溶性膳食纖維和色素可提高糖尿病小鼠肝糖原、肌糖原和血清胰島素含量，降低糖化血清蛋白含量。

25抗炎

LYu等[43]從棗中提取了7種活性化合物，選擇大鼠腹腔巨噬細(xì)胞和小鼠脾淋巴細(xì)胞（脾細(xì)胞）進(jìn)行體外評價，結(jié)果表明，這7種活性成分對活化的炎性細(xì)胞有明顯的抑制作用且對炎癥性腸病等疾病有一定的治療作用。Zhan等[44]從大棗中提取的多糖（ZJP）通過抑制MAPK和NFκB信號通路的激活，降低炎性細(xì)胞因子水平，具有良好的抗炎活性。Gheibi等[45]研究了棗水提液與美沙拉嗪（口服）和Asacol（結(jié)腸內(nèi)給藥）可以共同協(xié)同，改善和治療小鼠潰瘍性結(jié)腸炎。

26其他生物活性作用

紅棗生物活性成分還具有抑菌、改善胃腸道、防治心血管疾病、抗疲勞等作用。買爾旦·馬合木提等[46]、劉杰超等[47]研究了沙棗提取物對大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、福氏痢疾桿菌等的抑制作用，發(fā)現(xiàn)水提物只對福氏痢疾桿菌有抑制作用。白冰瑤等[48]研究發(fā)現(xiàn)，紅棗膳食纖維可以通過提高小鼠腸道中雙歧桿菌和乳酸菌的數(shù)量，改善腸道環(huán)境。Cheng等[49]研究發(fā)現(xiàn)，棗皮中的多酚類物質(zhì)對異丙腎上腺素（ISO）引起的大鼠心肌損傷（MI）及鋁的生物毒性有明顯的抑制作用。丁玉松等[50]研究了沙棗多糖不同劑量組對小鼠的抗疲勞功效，通過對小鼠進(jìn)行負(fù)重游泳、血乳酸、肝糖原和血清尿素氮測定實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明，沙棗多糖有顯著的抗疲勞功效。

3展望

紅棗富含多糖、黃酮、環(huán)磷酸腺苷、齊墩果酸、熊果酸、生物堿等多種活性成分，具有降血糖、抗炎、免疫調(diào)節(jié)、保護(hù)肝臟等多種功能。目前，紅棗活性成分的研究大多集中在體外實(shí)驗(yàn)階段，活性成分的體內(nèi)吸收及作用機(jī)制研究較少。由于技術(shù)的限制，還存在紅棗活性成分提取效率低、純度低等問題。為了紅棗產(chǎn)業(yè)更好的發(fā)展，應(yīng)拓寬紅棗研究范圍，優(yōu)化各種活性成分的提取、純化工藝，降低生產(chǎn)成本，實(shí)現(xiàn)紅棗活性成分規(guī)?；?、產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)，并不斷深入研究其作用機(jī)制，使其更好地為人類健康服務(wù)。◇

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