丁俊濤,張昪臨
(揚子石化-巴斯夫有限責(zé)任公司,江蘇 南京 210047)
環(huán)境保護部2015 年4 月16 日發(fā)布了GB 31571-2015 《石油化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》[1],按照該標(biāo)準(zhǔn),對于需要采取特別保護措施的區(qū)域,現(xiàn)有企業(yè)焚燒爐燃燒廢氣污染物NOx排放限值為100 mg/m3,于2017 年7 月1 日開始執(zhí)行。新標(biāo)準(zhǔn)十分嚴(yán)格,大部分爐子的排放均不能達到標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定,因此,必須對爐子進行改造以滿足國家標(biāo)準(zhǔn)。
目前化工裝置尾氣處理目前主流的做法為吸附、水洗或者焚燒。國內(nèi)化工廠不同氣體焚燒爐的供應(yīng)商多不相同,結(jié)構(gòu)形式也差別較大。由于化工裝置尾氣組分復(fù)雜,工況波動較大,除了NOx不能達標(biāo)外,組分復(fù)雜且工況波動較大,由于高熱值組分的波動,焚燒爐經(jīng)常會碰到爐子超溫的問題。本文闡述通過對一臺焚燒爐改造過程的結(jié)構(gòu)調(diào)整和優(yōu)化,成功地解決了降氮和爐體超溫的問題,針對不同的爐體結(jié)構(gòu)需進行針對性的改造才能得到比較理想的效果。
氣體焚燒爐根據(jù)總圖布置等原因一般為立式或者臥式設(shè)計。該焚燒爐為立式,主要用于處理化工廠不同儲罐的呼吸尾氣、吹掃和裝車尾氣。爐體具體外形結(jié)構(gòu)如圖1 所示。主要組成部分為爐體、煙囪、燃燒器和火焰監(jiān)測器。尾氣管線和燃料氣管線接入燃燒器。
圖1 TO 爐主要結(jié)構(gòu)示意圖
由于尾氣組分和流量波動較大,且在后續(xù)生產(chǎn)過程中運行參數(shù)也有一些變化,在爐體原始設(shè)計時無法準(zhǔn)確考慮并覆蓋全部工況。尾氣中高熱值的尾氣介質(zhì)在運行過程中的一定階段占比較大時會造成爐體超溫嚴(yán)重,達到1 000 ℃以上。爐體超溫會對焚燒爐內(nèi)壁和使用壽命以及爐體相關(guān)儀表附件造成不良的影響,且造成爐體外壁溫度升高引起人身安全風(fēng)險。改造前氮氧化物排放濃度高于100 mg/m3,組分的復(fù)雜性使降氮增加了很多難度。
1.2.1 降氮改造
NOx是所有氮氧化物的統(tǒng)稱。燃燒過程中生成的NOx主要是指 NO 和 NO2,其中 90%以上是 NO,其余是NO2。根據(jù)燃料和燃燒條件不同,在燃燒過程中生成的NOx主要可分為三種,即熱力型NOx、燃料型NOx和快速型NOx。
熱力型NOx又稱溫度型NOx,是由空氣中的N2和O2在高溫下氧化而生成的氮氧化物。
根據(jù)NOx的生成機理,大致可將氮氧化物的減排技術(shù)分為三類:燃燒前脫氮、燃燒中控制和燃燒后降低。
對于新建項目或在現(xiàn)場空間和資金允許的情況下,采用燃燒前脫氮和燃燒后控制可以直接達到預(yù)期效果。對于現(xiàn)有爐子改造,在場地和生產(chǎn)的影響下,一般采用燃燒中控制。該爐亦采用這種方式。
燃燒過程中,決定NO 生成量的主要因素是煙氣中的氧含量、 燃燒溫度及煙氣在高溫區(qū)的停留時間等,因此低NOx燃燒器的設(shè)計通?;谝陨弦蛩乜紤],通過合理調(diào)整燃燒區(qū)域的各項參數(shù),采用空氣分級、燃料分級、煙氣循環(huán)、注蒸汽等技術(shù)中的一種或者多種措施組合后破壞NOx有利生成的環(huán)境,最終達到降低污染物排放的目的。該爐考慮燃燒器注入蒸汽以達到國家規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)要求。
蒸汽注入降氮的原理:
(1)降低燃料氣體積熱值,從而使火焰區(qū)域內(nèi)的峰值溫度降低,降低第二步N 原子生成的反應(yīng)速率,從而減少熱力型NOx的生成。
(2)降低O2的分壓,使反應(yīng)速率降低。高溫燃燒容易造成NOx的產(chǎn)生,因此通過注入稀釋劑,降低火焰區(qū)的溫度,可以有效降低熱力型NOx的產(chǎn)生。
經(jīng)過注蒸汽試驗,在爐底增加一根蒸汽噴槍,調(diào)節(jié)蒸汽和燃料氣的比例,可以到達預(yù)期效果,滿足國家環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)。不同負(fù)荷的爐子蒸汽注入比例不同,可以通過調(diào)節(jié)閥進行不同比例的嘗試,具體測試工況見表1,相關(guān)結(jié)果見圖2。
由于圖中手持式分析儀監(jiān)測到的NOx濃度是干基濃度,且折算到3%干基O2濃度。正常操作時爐膛排放煙氣的干基流量約3 100 m3/h。
因此:
(1)蒸汽注入對NOx排放的濃度實際上不存在稀釋效果。
(2)由于計算基礎(chǔ)都是干基數(shù)值,NOx的排放總量降低值=(改造前 NOx濃度-改造后 NOx濃度)×煙氣干基流量。
(3)取樣數(shù)據(jù)期間的平均值=(73.66 mg/m3-39.33 mg/m3)×3 100 m3/h×(822 ℃+273.15 ℃)/273.15 ℃=426 685.52 mg/h=0.427 kg/h,蒸汽注入法實際降低了TO 爐的NOx排放量約0.427 kg/h,對比不注蒸汽的排放量0.916 kg/h,降低了約46.62%。
1.2.2 爐體超溫問題的解決方法
通過注入蒸汽可以達到降氮的目的。解決爐體超溫只能從兩方面著手:一個是源頭上解決,即控制高熱值尾氣的輸入;另一個是對爐體進行降溫冷卻。由于儲罐尾氣的量與環(huán)境溫度、裝車等因素有關(guān)系,這些因素并不為恒定值,毫無規(guī)律可言,因此源頭控制難度很大。對爐體進行降溫目前常用的方法為注水冷卻,但是注水是否會對爐體產(chǎn)生不好的影響,現(xiàn)在還無定論。經(jīng)過嘗試,對蒸汽注入槍頭和由尾氣注入槍頭進行優(yōu)化,可以很好地解決該問題。
表1 運行工況及測量數(shù)據(jù)
圖2 NOx 測量數(shù)據(jù)統(tǒng)計分布圖
一般TO 爐設(shè)計中尾氣,燃料氣和蒸汽進爐膛設(shè)計分為兩種:一種為這幾種氣體全部集成在燃燒器上進入爐膛;一種由于爐體尺寸限制,燃燒器只包含燃料氣和蒸汽,尾氣管線通過爐壁開孔進入爐膛燃燒。尾氣和蒸汽噴槍集中在燃燒器上,采用圖3 所示結(jié)構(gòu),蒸汽走外管,尾氣走中心槍,可以很好地解決該問題。蒸汽用來降氮,同時通過該結(jié)構(gòu)將蒸汽作為降溫的媒介。高熱值的尾氣在燃燒過程釋放的熱量可以通過包裹在其周圍的蒸汽來稀釋降溫,可以達到降溫的效果,另外燃料氣噴槍由于也在蒸汽噴槍旁邊,蒸汽同時也可以起到降氮的作用。在運行過程中經(jīng)過手持試測溫儀檢測,高熱值尾氣通過該中心槍進入,基本可以避免爐子高溫的出現(xiàn),維持爐子的正常運行。
圖3 噴槍結(jié)構(gòu)優(yōu)化示意圖
通過蒸汽注入和對相關(guān)尾氣注入口的一些改動,可以成功的實現(xiàn)降氮目的,同時也可起到防止?fàn)t膛超溫的目的。但是需要注意蒸汽的注入比例,對于不同負(fù)荷的爐子可以適當(dāng)?shù)剡M行調(diào)整,以達到最佳效果,因此對于已建或者新建爐子可根據(jù)實際運行情況參考以上經(jīng)驗進行優(yōu)化設(shè)計。