曾雙親， 楊清河， 聶 紅， 桑小義

(中國(guó)石化 石油化工科學(xué)研究院，北京 100083)

加氫技術(shù)在石油資源高效利用和油品清潔化生產(chǎn)中發(fā)揮著重要作用，得到了廣泛應(yīng)用。加氫催化劑是加氫技術(shù)的核心，高性能催化劑的開(kāi)發(fā)是加氫技術(shù)的關(guān)鍵。加氫催化劑是負(fù)載型催化劑，載體是催化劑的重要組成部分，擔(dān)當(dāng)著催化劑活性組分的骨架，能為活性金屬分散提供足夠的比表面積，為反應(yīng)物分子提供合適的擴(kuò)散和反應(yīng)孔道。同時(shí)能通過(guò)載體與活性組分之間的相互作用，影響活性金屬組分的分布、硫化及活性中心的形成，從而影響催化劑的活性[1]。

氧化鋁具有良好的穩(wěn)定性、高的比表面積和合適的孔結(jié)構(gòu)，適合作為加氫催化劑的載體。氧化鋁載體由擬薄水鋁石或薄水鋁石經(jīng)成型、干燥、焙燒制備而成[2]。其焙燒過(guò)程主要發(fā)生脫水、脫羥基、粒子燒結(jié)等反應(yīng)。李廣慈等[3]考察了不同焙燒溫度下氧化鋁孔結(jié)構(gòu)的變化，隨著焙燒溫度的升高，氧化鋁平均孔徑逐漸增加(溫度每升高100 ℃，大于20 nm的孔所占比例增加約5%)，而比表面積逐漸減少。氧化鋁載體孔徑的增加主要是由高溫下較小的孔發(fā)生塌陷形成更大孔所致。載體焙燒過(guò)程中，氧化鋁脫除結(jié)構(gòu)水，也大量脫除表面羥基，導(dǎo)致載體對(duì)催化劑活性組分的吸附、分散能力大幅度降低[4]。氧化鋁載體在高溫(900～1300 ℃)下焙燒時(shí)，比表面積、孔體積迅速降低，同時(shí)平均孔徑迅速增大[5]。當(dāng)焙燒溫度為900 ℃時(shí)，會(huì)生成部分δ-Al2O3，載體總酸量下降[6]；當(dāng)需要對(duì)大分子原料進(jìn)行處理時(shí)，需要對(duì)氧化鋁進(jìn)行更高溫度焙燒[7]以獲得較大孔徑，但高溫焙燒會(huì)嚴(yán)重影響催化劑的性能。

研究表明[7-11]，通過(guò)水熱處理方法可以使氧化鋁表面發(fā)生水合作用，增加含水量，或生成水合氧化鋁晶相，從而調(diào)變氧化鋁的表面化學(xué)性質(zhì)。γ-Al2O3在室溫水懸浮液中長(zhǎng)時(shí)間放置后能轉(zhuǎn)化成湃鋁石，導(dǎo)致表面反應(yīng)中心大幅減少[7]；湃鋁石焙燒后部分生成η-Al2O3，此雙結(jié)構(gòu)氧化鋁與常規(guī)γ-Al2O3制備的催化劑相比，強(qiáng)酸中心的酸強(qiáng)度減弱，弱酸中心的酸強(qiáng)度增強(qiáng)[8]。此外，擬薄水鋁石的脫水產(chǎn)物γ、δ和θ-Al2O3在170 ℃水熱及自身壓力條件下發(fā)生水合反應(yīng)生成薄水鋁石[9]。同時(shí)，氧化鋁載體在室溫下長(zhǎng)時(shí)間暴露于潮濕空氣中也會(huì)生成薄水鋁石和湃鋁石，引起結(jié)構(gòu)、形貌及酸性的變化[10]。

目前，有關(guān)水熱處理對(duì)氧化鋁載體的孔結(jié)構(gòu)、表面性質(zhì)，對(duì)活性金屬吸附、分散能力，及其對(duì)催化劑活性影響的報(bào)道很少。筆者在90 ℃下，對(duì)高溫焙燒氧化鋁載體進(jìn)行不同時(shí)間的水熱處理，并詳細(xì)研究了水熱處理時(shí)間對(duì)氧化鋁載體的性質(zhì)及其負(fù)載的Ni-Mo-P加氫脫硫催化劑性能的影響。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 原料和試劑

擬薄水鋁石[AlOOH]，中國(guó)石化催化劑公司長(zhǎng)嶺分公司產(chǎn)品(PB-1)；硝酸(質(zhì)量分?jǐn)?shù)65%～68%)， AR，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑北京有限公司產(chǎn)品；田菁粉，北京中西遠(yuǎn)大科技有限公司產(chǎn)品，灰分質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于2%；氧化鉬，AR，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司產(chǎn)品；堿式碳酸鎳[NiCO3·2Ni(OH)2·4H2O]，AR，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司產(chǎn)品；磷酸(質(zhì)量分?jǐn)?shù)85%)，AR，北京化學(xué)試劑公司產(chǎn)品；去離子水，自制。

1.2 載體及催化劑的制備

載體制備：以擬薄水鋁石為原料[8]，采用中國(guó)石化石油化工科學(xué)研究院的偏鋁酸鈉-硫酸法新技術(shù)制備催化劑載體。將100 g PB-1粉體加入到1.5 g硝酸、3.0 g 田菁粉和105 g去離子水的混合物中，混捏、擠壓成1.3 mm的蝶形載體條，120 ℃干燥4 h，在管式爐中960 ℃恒溫焙燒3 h，制得高溫焙燒載體(編號(hào)為HCS)。經(jīng)XRF分析，HCS中Na2O質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.062%，SO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.35%，SiO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.013%。分別取HCS載體20 g，置于內(nèi)襯聚四氟的自壓密封釜中，加入 50 g 去離子水密封，90 ℃恒溫水熱處理。處理時(shí)間分別為6、12、24、48 h。水熱處理結(jié)束后，過(guò)濾回收載體，120 ℃ 干燥4 h，所得樣品分別記為HCS-6、HCS-12、HCS-24、HCS-48。

催化劑制備：參照文獻(xiàn)[9]所述方法制備 Ni-Mo-P 溶液。按照制備催化劑中MoO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)為7.7%、NiO質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.54%、P2O5質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.88%的要求，將適量的MoO3、堿式碳酸鎳、磷酸與去離子水配制成Ni-Mo-P溶液。將不同時(shí)間水熱處理的載體按等體積法浸漬Ni-Mo-P金屬溶液，浸漬溫度為60 ℃，浸漬時(shí)間為24 h，浸漬后120 ℃干燥4 h，在空氣氣氛中經(jīng)400 ℃焙燒3 h，得到負(fù)載催化劑。

1.3 表征方法

X射線(xiàn)衍射(XRD)表征采用Philips XPERT系列X射線(xiàn)粉末衍射儀，測(cè)試條件：CuKα射線(xiàn)(λ=0.154 nm)，Ni濾波器，電壓40 kV，管電流30 mA，步幅0.02°，2θ掃描范圍為5°～70°。

低溫N2吸附-脫附采用美國(guó)Quantachrome公司的AUTOSORB-6B型N2吸附儀測(cè)定。測(cè)量前樣品在300 ℃下真空脫氣預(yù)處理3 h，利用BET方程計(jì)算樣品的比表面積。

載體骨架紅外光譜表征采用美國(guó)Nicolet公司6700型傅里葉變換紅外光譜儀，DTGS檢測(cè)器；掃描次數(shù)32次、分辨率4 cm-1、溴化鉀壓片。催化劑上羥基的紅外表征采用同一儀器，但方法不同：將樣品壓成約20 mg的自支撐片放入樣品池，先在1.0×10-3Pa、450 ℃的條件下凈化2 h，然后降溫至90 ℃，測(cè)定樣品的-OH光譜。

TG-DTA分析在熱平衡儀SETARAM92-12上進(jìn)行。在熱平衡儀中放入大約30 mg樣品，在空氣中由室溫以10 ℃/min的升溫速率加熱到目標(biāo)溫度，研究樣品在加熱過(guò)程中性質(zhì)和狀態(tài)的變化。

XRF表征采用日本理學(xué)電機(jī)工業(yè)株式會(huì)社3271型 X射線(xiàn)熒光光譜儀，用外標(biāo)法對(duì)元素含量進(jìn)行定量分析。粉末樣品壓片成型，銠靶，激光電壓50 kV，激光電流50 mA。

氧化鋁載體Mo平衡吸附量的測(cè)定：將16.17 g七鉬酸銨溶于700 mL去離子水；稱(chēng)取10 g氧化鋁粉(粒徑0.074～0.125 mm)，分散到七鉬酸銨溶液中進(jìn)行吸附；平衡吸附6 h后，真空過(guò)濾懸浮液，將濾餅在120 ℃干燥4 h、420 ℃焙燒4 h，所得樣品用XRF分析MoO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

1.4 催化劑活性評(píng)價(jià)

以4,6-DMDBT和十氫萘質(zhì)量分?jǐn)?shù)均為0.45%的正癸烷為反應(yīng)油，在固定床連續(xù)流動(dòng)微反裝置上評(píng)價(jià)催化劑的加氫脫硫活性。催化劑裝填量為0.15 g (粒徑0.30～0.45 mm)；硫化油用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5% CS2的環(huán)己烷。反應(yīng)前先對(duì)催化劑進(jìn)行預(yù)硫化，硫化油進(jìn)料流速為0.2 mL/min，于360 ℃硫化2.5 h。然后切換為反應(yīng)油，流速為0.2 mL/min，降溫到280 ℃。整個(gè)過(guò)程中壓力為4.0 MPa，氫氣流速180 mL/min。反應(yīng)穩(wěn)定3 h后，收集冷凝液體樣品進(jìn)行分析，具體分析及計(jì)算方法參照文獻(xiàn)[10]。

2 結(jié)果與討論

2.1 水熱處理時(shí)間對(duì)載體孔結(jié)構(gòu)的影響

不同時(shí)間水熱處理后的HCS載體的低溫N2吸附-脫附表征結(jié)果見(jiàn)表1。從表1可以看出：隨著水熱處理時(shí)間的延長(zhǎng)，載體比表面積和孔體積增大，平均孔徑減?。槐缺砻娣e在處理時(shí)間為0～12 h間增加較快，然后趨緩；孔體積在處理時(shí)間為0～24 h間增加緩慢，之后較快；在整個(gè)水熱處理階段，載體平均孔徑變化較小，保持了高溫焙燒氧化鋁載體的大孔特性。

表1 不同時(shí)間水熱處理后載體的比表面積、孔體積和平均孔徑Table 1 Specific surface area， pore volume and pore diameterof carriers at different hydrothermal treatment time

2.2 水熱處理時(shí)間對(duì)載體物相的影響

不同時(shí)間水熱處理后HCS載體的XRD物相表征結(jié)果見(jiàn)圖1。從圖1可以看出，載體經(jīng)水熱處理后，仍基本保持Al2O3物相。通過(guò)對(duì)比圖1中水熱處理前后的XRD特征峰可知：當(dāng)水熱處理時(shí)間小于12 h時(shí)，載體未出現(xiàn)新的衍射峰；當(dāng)水熱處理時(shí)間為24 h時(shí)，在2θ為13.8°、28.1°和49.3°出現(xiàn)新的衍射峰，為擬薄水鋁石的特征衍射峰，峰強(qiáng)度很低，且未見(jiàn)擬薄水鋁石的其他衍射峰，說(shuō)明形成的擬薄水鋁石很少；當(dāng)水熱處理達(dá)48 h時(shí)擬薄水鋁石的特征衍射峰更加明顯，說(shuō)明水熱處理使得Al2O3載體發(fā)生向擬薄水鋁石轉(zhuǎn)化的水合反應(yīng)，且隨著水熱處理時(shí)間的延長(zhǎng)，其轉(zhuǎn)化量增加。

2.3 水熱處理時(shí)間對(duì)載體骨架的影響

不同時(shí)間水熱處理HCS樣品的骨架IR振動(dòng)圖譜見(jiàn)圖2。擬薄水鋁石樣品在3307和3101 cm-1處存在明顯的肩峰，分別歸屬于其羥基的非對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)和對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)[11]；在1157、1071和 746 cm-1處的峰分別歸屬其體相羥基的非對(duì)稱(chēng)彎曲振動(dòng)、對(duì)稱(chēng)彎曲振動(dòng)和鋁氧鍵的伸縮振動(dòng)[12-13]。由圖2可以看出：所有載體樣品在3430 cm-1附近都存在強(qiáng)寬峰，同時(shí)在1635 cm-1處存在較強(qiáng)峰，分別為載體上吸附水的伸縮和彎曲振動(dòng)[11]；當(dāng)水熱處理時(shí)間大于12 h后，在3108 cm-1和1071 cm-1處出現(xiàn)擬薄水鋁石特征振動(dòng)峰，說(shuō)明此時(shí)已開(kāi)始有擬薄水鋁石晶體結(jié)構(gòu)生成；隨著水熱處理時(shí)間延長(zhǎng)，該峰強(qiáng)度逐漸增強(qiáng)，表明水熱處理時(shí)間越長(zhǎng)，生成的擬薄水鋁石晶相越多。

圖1 不同水熱處理時(shí)間載體的XRD譜圖Fig.1 XRD patterns of carriers with differenthydrothermal treatment time

圖2 不同水熱處理時(shí)間載體的骨架IR譜圖Fig.2 Skeleton IR spectra of carriers withdifferent hydrothermal treatment time

2.4 水熱處理時(shí)間對(duì)載體表面-OH類(lèi)型的影響

理想氧化鋁表面存在5類(lèi)-OH[14-15]:Ⅰa、Ⅰb、Ⅱa、Ⅱb、Ⅲ。其中，Ⅰa和Ⅱa呈中性；Ⅱb和Ⅲ電荷密度小，酸性較強(qiáng)；Ⅰb呈堿性。水熱處理過(guò)程中，氧化鋁發(fā)生水合反應(yīng)，逐漸向擬薄水鋁石轉(zhuǎn)化，其表面-OH數(shù)量及種類(lèi)會(huì)發(fā)生變化。為考察水熱處理時(shí)間對(duì)載體表面-OH的影響，對(duì)不同水熱時(shí)間處理后的HCS載體表面-OH進(jìn)行了IR表征，結(jié)果見(jiàn)圖3。將圖3中IR譜圖與文獻(xiàn)[14-15]結(jié)果對(duì)照可知：3754 cm-1處峰為Ⅰb類(lèi)-OH；3733 cm-1處峰為Ⅰa類(lèi)-OH；3675 cm-1處峰為Ⅱa類(lèi)-OH；3646 cm-1處峰為Ⅲ類(lèi)-OH；3592 cm-1處峰為Ⅱb類(lèi)-OH。由圖3可以看出：隨著水熱處理時(shí)間的延長(zhǎng)，Ⅰb峰強(qiáng)度逐漸降低，Ⅰa和Ⅲ峰變化不大，Ⅱa和Ⅱb峰強(qiáng)度增加；在處理時(shí)間為12 h前變化顯著，隨后變化趨緩。這說(shuō)明載體經(jīng)水熱處理后表面的堿性-OH比例減少，中性和酸性-OH比例增加。載體酸性-OH分布多、堿性-OH分布少有利于降低載體與負(fù)載金屬間相互作用，提高負(fù)載催化劑的加氫脫硫、加氫脫氮活性[16]。因此，經(jīng)水熱處理后，載體表面的-OH數(shù)量增加，且酸性-OH分布增多、堿性-OH分布減少。這有助于降低載體與負(fù)載金屬間的相互作用，提高催化劑的活性；且當(dāng)水熱處理時(shí)間為24 h，最為有利。

圖3 不同水熱處理時(shí)間載體表面-OH的IR譜Fig.3 IR spectra of the carriers surface -OH treatedby different hydrothermal time

2.5 水熱處理時(shí)間對(duì)載體含水量的影響

氧化鋁載體經(jīng)水熱處理發(fā)生水合反應(yīng)后，其含水量必然增加。為定量表征水熱處理時(shí)間對(duì)載體含水量的影響，對(duì)HCS系列載體進(jìn)行TG和DTA分析，結(jié)果見(jiàn)圖4。由圖4(a)可以看出，水熱處理前后HCS系列載體均存在一定的質(zhì)量損失。這說(shuō)明：未經(jīng)水熱處理的HCS載體雖經(jīng)高溫焙燒，表面除物理吸附水外仍含有少量-OH；同時(shí)，隨水熱處理時(shí)間的增加，載體中結(jié)合水的量逐漸增加，TG實(shí)驗(yàn)中載體質(zhì)量損失逐漸增加。

由圖4(b)可以看出：在HCS-12的DTA譜線(xiàn)上480 ℃附近出現(xiàn)一個(gè)小的吸熱峰，為擬薄水鋁石的相變峰[17]；并且，隨著水熱處理時(shí)間的延長(zhǎng)，該相變峰強(qiáng)度增大；HCS-48的DTA譜線(xiàn)顯示，該吸熱峰的范圍約在400～505 ℃。由TG分析得到載體在400～505 ℃間的質(zhì)量損失，可以計(jì)算出水熱處理0、6、12、24和48 h時(shí)樣品在此溫度范圍內(nèi)的含水量(Al2O3·nH2O)的變化。計(jì)算結(jié)果表明，水熱處理0、6、12、24和48 h時(shí)樣品化學(xué)式中n值在400～505 ℃間的變化分別為0.0118、0.0317、0.0427、0.0428和0.0718。由此可知，水熱處理時(shí)間為12和24 h時(shí)，樣品的化學(xué)式中含水量的變化基本相同，說(shuō)明處理效果相近，此時(shí)樣品TG分析中的水分損失主要為載體表面-OH脫除。水熱處理時(shí)間為48 h的樣品在400～505 ℃范圍內(nèi)的水分損失迅速增大，說(shuō)明此樣品的水分損失除載體表面-OH脫除，還包括了擬薄水鋁石晶體內(nèi)部的結(jié)構(gòu)水脫除。

圖4 不同水熱處理時(shí)間載體的TG和DTA曲線(xiàn)Fig.4 TG and DTA curves of carriers with different hydrothermal treatment time(a) TG; (b) DTA

由TG分析結(jié)果，以載體200～800 ℃間的質(zhì)量損失作為載體的含水量，將載體在800 ℃質(zhì)量損失后的質(zhì)量作為氧化鋁質(zhì)量，可計(jì)算出不同時(shí)間水熱處理后載體樣品的化學(xué)式(Al2O3·nH2O)。其中，樣品HCS、HCS-6、HCS-12、HCS-24、HCS-48化學(xué)式中的n分別為0.0737、0.1430、0.1587、0.1614、0.2081。由此可知：水熱處理時(shí)間在0～12 h 時(shí)，樣品化學(xué)式中n迅速增大；在12～24 h時(shí)，n增加緩慢；在24～48 h，n再次快速增加。由載體的XRD和骨架IR表征結(jié)果可知，HCS-12樣品未出現(xiàn)擬薄水鋁石晶體，因此，水熱處理 0～12 h 時(shí)的n值增加完全由載體表面-OH增加引起；水熱處理時(shí)間大于12 h后，n值的增加包含擬薄水鋁石晶體內(nèi)部的結(jié)構(gòu)水增加。

2.6 水熱處理時(shí)間對(duì)載體鉬平衡吸附量的影響

加氫催化劑活性金屬M(fèi)o主要通過(guò)與氧化鋁載體表面的-OH發(fā)生作用而負(fù)載于載體表面上[18-19]。當(dāng)含Mo溶液濃度足夠小、溶液體積足夠大時(shí)，氧化鋁載體對(duì)Mo的吸附為化學(xué)吸附，其平衡吸附量可以直接反映載體表面-OH的數(shù)量差異。

不同水熱處理時(shí)間載體的Mo平衡吸附量測(cè)定結(jié)果見(jiàn)圖5。從圖5可以看出，HCS上Mo的平衡吸附量較低；隨著水熱處理時(shí)間的延長(zhǎng)，載體的Mo平衡吸附量先迅速增加；隨水熱處理時(shí)間的進(jìn)一步延長(zhǎng)，Mo平衡吸附量增加不明顯，HCS-24、HCS-48 的Mo平衡吸附量都為10.9%，說(shuō)明水熱處理時(shí)間24 h時(shí)載體的Mo平衡吸附量達(dá)到最高值。

圖5 不同水熱處理時(shí)間載體的鉬平衡吸附量Fig.5 Molybdenum equilibrium adsorption capacity ofcarriers with different hydrothermal treatment time

綜合不同時(shí)間水熱處理載體的Mo平衡吸附量與其化學(xué)式中n值可以看出：水熱處理12 h前，載體的n值和Mo平衡吸附量都迅速增加；處理 12～24 h 間，載體的n值和Mo平衡吸附量都緩慢增加，二者的趨勢(shì)基本保持一致；但是在水熱處理48 h時(shí)，樣品的n值雖然迅速增加，而Mo平衡吸附量仍保持不變，二者發(fā)生明顯的偏離。這說(shuō)明，水熱處理24 h后，載體的Mo吸附量達(dá)到最高，但結(jié)合水量仍在不斷增加。

綜合低溫N2吸附-脫附、XRD、IR-骨架、DTA及IR-OH表征結(jié)果可知，水熱處理時(shí)間小于12 h時(shí)，氧化鋁載體上未出現(xiàn)擬薄水鋁石晶相，比表面積增加，n值與Mo平衡吸附量二者均迅速增加，說(shuō)明此時(shí)通過(guò)水合作用生成的結(jié)合水主要是增加載體表面的-OH數(shù)量。水熱處理時(shí)間在12～24 h內(nèi)，氧化鋁通過(guò)水合作用開(kāi)始生成擬薄水鋁石晶體(晶粒小，低于XRD檢測(cè)限)，n值和Mo平衡吸附量增加緩慢，擬薄水鋁石晶體結(jié)構(gòu)水量少，說(shuō)明該階段通過(guò)水合作用生成的結(jié)合水仍大部分為表面-OH，少部分為擬薄水鋁石晶體的結(jié)構(gòu)水。水熱處理時(shí)間為48 h，n值與Mo平衡吸附量發(fā)生明顯的偏離，生成的擬薄水鋁石晶體較大(XRD可檢測(cè)出)，通過(guò)水合作用結(jié)合的水主要為擬薄水鋁石晶體的內(nèi)部結(jié)構(gòu)水，而載體表面的-OH數(shù)量并未增加。

2.7 催化劑的活性評(píng)價(jià)結(jié)果

以HCS及不同水熱處理時(shí)間的氧化鋁為載體，采用等體積浸漬法制備N(xiāo)i-Mo-P加氫催化劑，所有催化劑的制備條件及金屬含量(MoO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)為7.7%，NiO質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.54%，P2O5質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.88%)均相同。以4,6-DMDBT為模型化合物評(píng)價(jià)制備催化劑的加氫脫硫活性，結(jié)果如圖6所示。從圖6可知：在活性金屬量相同的情況下，氧化鋁經(jīng)水熱處理后負(fù)載的催化劑的加氫脫硫活性明顯增加；水熱處理時(shí)間在12 h內(nèi)，催化劑的加氫脫硫活性迅速增加；處理時(shí)間在12～24 h范圍內(nèi)，催化劑的加氫脫硫活性增加較慢；處理時(shí)間在24～48 h范圍內(nèi)，催化劑的加氫脫硫活性保持不變。因此，載體水熱處理時(shí)間為24 h時(shí)，負(fù)載活性金屬后催化劑的活性達(dá)到最高值。

比較圖6和圖5可以看出，催化劑加氫脫硫活性與載體Mo平衡吸附量隨載體水熱處理時(shí)間的變化規(guī)律基本一致，說(shuō)明氧化鋁載體經(jīng)水熱處理后，載體表面可吸附活性金屬羥基的數(shù)量增加是催化劑活性提高的主要原因。

圖6 載體水熱處理時(shí)間對(duì)催化劑HDS活性的影響Fig.6 Effect of hydrothermal treatment time ofcarriers on HDS activity of catalyst

3 結(jié) 論

在90 ℃對(duì)氧化鋁載體進(jìn)行水熱處理，隨著水熱處理時(shí)間的延長(zhǎng)，載體的比表面積和孔體積增大，平均孔徑減?。槐缺砻娣e在水熱處理時(shí)間為0～12 h時(shí)增加較快，然后趨緩；孔體積在水熱處理時(shí)間為0～24 h時(shí)增加緩慢，之后較快；平均孔徑變化較小，保持了高溫焙燒氧化鋁載體的大孔特性。

水熱處理可以大幅增加氧化鋁載體表面的 -OH 數(shù)量，并提高酸性-OH的比例，降低堿性-OH的比例，增強(qiáng)載體吸附活性金屬M(fèi)o的能力及其制備催化劑的活性。水熱處理時(shí)間較短時(shí)，水合作用在載體上生成表面-OH，使載體吸附活性金屬M(fèi)o的能力增強(qiáng)、催化劑活性提高；水熱處理時(shí)間較長(zhǎng)時(shí)，水合作用的結(jié)合水轉(zhuǎn)化為擬薄水鋁石晶體的結(jié)構(gòu)水，不能吸附Mo，催化劑活性不再提高。水熱處理24 h時(shí)，載體性能最好，其制備的催化劑的加氫脫硫活性達(dá)到最高。