丁大歡(云南農(nóng)墾集團有限責(zé)任公司,云南 昆明 650051)
長期以來,技術(shù)人員注重研究電池隔膜材料,通過多種防護,加強電池隔膜材料生產(chǎn)質(zhì)量,優(yōu)化產(chǎn)品性能,比如:磺化處理、等離子體處理、輻射接枝處理、表面活性劑處理等。在近幾年發(fā)展中,推廣應(yīng)用聚丙烯纖維材料,能夠顯著提升產(chǎn)品效果。聚丙烯纖維質(zhì)地輕、熔點低,耐堿性良好,因此被廣泛應(yīng)用到紡織品、非紡織品領(lǐng)域。聚丙烯纖維制作電池隔膜,抗氧化性優(yōu)勢顯著。聚丙烯纖維,由濕法工藝制成品技術(shù),可以滿足設(shè)備特殊要求,所以聚丙烯纖維的應(yīng)用仍然處于初步階段。
聚丙烯纖維材料,能夠應(yīng)用到多個產(chǎn)業(yè)發(fā)展中,強度高、耐腐蝕性能強,且電絕緣性良好。材料密度約為0.9 g/cm3,屬于輕質(zhì)化學(xué)纖維。聚丙烯纖維材料電阻率高,約為7×10 Ω·cm,導(dǎo)熱系數(shù)低。在電池隔膜材料應(yīng)用中,能夠發(fā)揮出材料使用優(yōu)勢,有助于提升電池隔膜材料生產(chǎn)質(zhì)量[1]。
當(dāng)前,我國電池產(chǎn)業(yè)發(fā)展進步大,并且形成成熟的工業(yè)體系,增長速度快。然而,高性能電池產(chǎn)業(yè)原材料,未實現(xiàn)國產(chǎn)化發(fā)展。電池隔膜材料,被稱為電池“第三級”,技術(shù)難度高,基本依賴進口。電池隔膜是電池重要組成,材料性能對電池容量、使用壽命的影響大。儲能工業(yè)、消費電子、新能源汽車領(lǐng)域發(fā)展,電池隔膜市場前景廣闊。電池隔膜材料、原料開發(fā)與研究,是高性能電池產(chǎn)業(yè)發(fā)展的重要問題。技術(shù)專家注重研究電池隔膜材料問題,確保其具備小孔徑優(yōu)勢,孔徑分布窄,以此優(yōu)化電池使用性能。
隔膜材料,是電池的重要組成,性能指標(biāo)會極大影響電池質(zhì)量、循環(huán)壽命、放電容量等。電池隔膜作用,是電池使用期間,隔離正負(fù)極,避免兩極間形成電子通路,允許電解液離子通過。不管哪種隔膜材料、基本技術(shù)要求都相同,比如耐化學(xué)腐蝕性、保持電解液能力,隔膜厚度均勻,孔徑、孔率基本相同。高性能電池品種開發(fā),電池隔膜材料,多應(yīng)用合成纖維、無機纖維原料。不同電池品種,隔膜材料選擇的差別較大,需要多種纖維混合抄造。電池?zé)o汞化、二次電池、自動化生產(chǎn)線,都對電池隔膜要求高。濕法工藝,原料適應(yīng)范圍廣,產(chǎn)品均勻性強,可以實現(xiàn)多種纖維混合使用特點。所以多數(shù)纖維質(zhì)電池隔膜,均應(yīng)用濕法工藝生產(chǎn)[2]。
適應(yīng)生產(chǎn)堿性電池隔膜,選擇聚丙烯、聚乙烯醇作為主體原料,具備良好的抗氧化性、耐堿性。聚酰胺纖維隔膜,是首次應(yīng)用合成纖維生產(chǎn)隔膜,廣泛應(yīng)用到堿性電池生產(chǎn)中,耐氧化、耐堿腐蝕力強。在分子結(jié)構(gòu)中,包含酰胺基團,會與水形成氫鍵,吸堿性能良好。聚酰胺纖維充放電時,降解度高,化學(xué)穩(wěn)定性不足,導(dǎo)致電池存在嚴(yán)重充放電現(xiàn)象,對電池壽命影響大。
聚丙烯纖維的耐堿性良好,能夠適應(yīng)電池對隔膜性能的優(yōu)勢。聚丙烯纖維制作隔膜,是氫鎳電池優(yōu)選材料。聚丙烯材料的不足在于,分子不含親水基團,吸液、保液性差,所以作為電池原材料時,必須做好親水改性處理,以此滿足應(yīng)用要求。氫鎳電池對隔膜的電解液吸收能力、存儲能力要求高,離子導(dǎo)通能力強,能夠控制正極氧氣傳輸[3]。
在電池隔膜材料中,親水改性屬于熱議話題。電池隔膜材料親水改性,對電池隔膜材料質(zhì)量影響大。當(dāng)前,電池隔膜材料親水改性中,涉及到較多技術(shù)方法,比如:表面活性劑處理、等離子體處理、磺化處理等。
非織造工藝,均可以作為電池隔膜制作工藝。聚丙烯纖維制作電池隔膜,干法產(chǎn)品多為熱軋非織造布,具備良好機械強度。紡粘非織造布,具備良好機械強度,然而分布不均勻。熔噴非織造布,雖然質(zhì)地密度大,但是強度不足。現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)支持下,電池逐漸朝著小型化、高容量發(fā)展,降低隔膜面密度,且不會導(dǎo)致電池鍛煉,所以對隔膜厚度、面密度均勻性要求高。濕法非織造工藝,屬于優(yōu)質(zhì)制造方法[4]。
親水改性方法比較多,比如輻射接枝處理法、等離子體處理法、表面活性劑處理法。經(jīng)過表面活性劑處理,親水性效果不理想。應(yīng)用濕法工藝加工時,表面活性劑溶解在水中。使用干法工藝制作織造布,之后處理電池隔膜,此時初期具備親水性,在充放電之后,表面活性劑溶解在電解液中,隔膜親水性不足。使用負(fù)荷接枝、等離子體、磺化處理電池隔膜,親水性良好,且永久性強。國外應(yīng)用磺化工藝比較多,低壓等離子體處理工藝,可以應(yīng)用到聚丙烯纖維電池隔膜制造中。
在聚丙烯纖維電池隔膜中,輻射接枝親水改性法應(yīng)用比較多。該項技術(shù)應(yīng)用接枝共聚反應(yīng),使用化學(xué)鍵方式,將親水性單體、聚烯烴纖維結(jié)合在一起,以此加強聚烯烴纖維親水性。60 Coγ射線,會引發(fā)接枝共聚反應(yīng),屬于重要輻射源,高能物理射線、紫外線優(yōu)勢。比較分析不同輻射源可知,高能物理射線、紫外線的敷設(shè)穿透效果不佳,60 Coγ射線的接枝率高,且穿透力強,具備顯著應(yīng)用效果。
輻射接枝親水改性法,按照輻射、接枝反應(yīng)順序,可以劃分為預(yù)輻射法、共輻射法。其中,預(yù)輻射法主要是輻射聚丙烯,產(chǎn)生自由基,之后使用親水性單體,在反應(yīng)容器內(nèi),與聚丙烯材料相混合,引發(fā)接枝反應(yīng)。共輻射法,是混合聚丙烯、親水性單體后輻射。在輻射時,會產(chǎn)生接枝反應(yīng)。通過試驗研究可知,應(yīng)用預(yù)敷設(shè)接枝工藝,會損傷聚丙烯強度。接枝反應(yīng)后,后續(xù)接枝技術(shù)工藝復(fù)雜。共敷設(shè)法輻射、接枝完成后,接枝工藝較為簡單[5]。
電池隔膜生產(chǎn)工藝,首先要加工聚丙烯纖維,使其成為非織造布,之后接枝改性。在纖維接枝后,加工為非織造布。部分學(xué)者研究非織造卷材接枝工藝,發(fā)現(xiàn)存在較多不合理問題。第一,非織造卷筒大小適宜,當(dāng)卷筒較大時,則接枝容器大。接枝容器中,以接枝改性液為主,會增加運輸難度。第二,改性液不能均勻滲透到卷筒內(nèi)部,當(dāng)卷筒較大時,則不良問題比較多。卷筒內(nèi)外層非織造布接枝差異不均勻,內(nèi)層非織造布無接枝。第三,接枝后成卷產(chǎn)品,需要經(jīng)過洗滌、堿處理、干燥設(shè)備,因此該種方法多處理平張產(chǎn)品。應(yīng)用纖維接枝后,抄造電池隔膜工藝路線。改性后,纖維洗滌便利性強。按照常規(guī)方法,能夠生產(chǎn)卷筒產(chǎn)品,滿足電池小型化發(fā)展,符合配套隔膜材料要求[6]。
通過相關(guān)分析可知,電池隔膜材料生產(chǎn)中,應(yīng)用聚丙烯纖維材料的價值顯著。對于新的生產(chǎn)材料。盡管電池隔膜材料生產(chǎn)優(yōu)勢強,然而生產(chǎn)過程的不良因素比較多,對電池隔膜材料生產(chǎn)質(zhì)量、產(chǎn)品性能影響大。所以,在應(yīng)用聚丙烯纖維時,必須關(guān)注到以下問題:合理控制聚丙烯纖維材料,防止纖維并絲、僵絲,此種問題多出現(xiàn)在國產(chǎn)聚丙烯纖維材料中,受到生產(chǎn)設(shè)備、技術(shù)工藝后,就會出現(xiàn)該類問題,已經(jīng)成為電池隔膜材料生產(chǎn)的重要問題。國產(chǎn)聚丙烯纖維,只有部分廠家生產(chǎn)1 dtex長絲,短纖維細(xì)度為1.67 dtex。輻射親水改性后,接枝親水單體纖維增粗,生產(chǎn)低面密度電池隔膜時,孔徑比較大,隔膜隔離效果不佳,極易出現(xiàn)短路問題。在現(xiàn)代技術(shù)支持下,注重改善聚丙烯纖維性能,加強聚丙烯纖維的材料生產(chǎn)適應(yīng)性,維護生產(chǎn)質(zhì)量,加強產(chǎn)品性能,擴展聚丙烯纖維應(yīng)用范圍。國外纖維原料,不僅滿足紡織需求,還需要滿足非織造布專用纖維、濕法非織造布纖維。國內(nèi)生產(chǎn)電池隔膜材料時,主要應(yīng)用聚乙烯醇縮甲醛纖維,性能指標(biāo)不滿足濕法非織造布要求。國產(chǎn)聚丙烯纖維,作為電池隔膜原材料時,所面臨的問題與不足非常多。聚丙烯纖維,是電池隔膜原料,研發(fā)單位自主開展改性處理,工藝流程復(fù)雜,且生產(chǎn)能力不足,導(dǎo)致廢棄物處理問題也比較多。國內(nèi)聚丙烯纖維研發(fā)企業(yè),開發(fā)親水性聚丙烯纖維,優(yōu)化改善聚丙烯纖維性能,加強技術(shù)工藝適應(yīng)性[7]。
綜上所述,在電池隔膜材料生產(chǎn)中,應(yīng)用聚丙烯纖維的價值顯著,能夠促進行業(yè)發(fā)展,不斷提升產(chǎn)品應(yīng)用有效性。然而在實際應(yīng)用中,聯(lián)合聚丙烯纖維特點,分析材料不足與缺陷問題,聯(lián)合現(xiàn)代處理技術(shù),持續(xù)優(yōu)化聚丙烯纖維的應(yīng)用工藝,以此展示出聚丙烯纖維應(yīng)用優(yōu)勢,加強電池隔膜產(chǎn)品應(yīng)用性能。