司金鳳
(山東工業(yè)職業(yè)學(xué)院冶金工程系,山東 淄博256414)
鋼鐵企業(yè)的迅猛發(fā)展造成了嚴(yán)重的環(huán)境污染與固體廢棄物排放,2019年我國(guó)鋼鐵企業(yè)固體廢棄物排放量達(dá)31.5 億t,這些廢棄物不僅占用大量用地,惡化環(huán)境,還會(huì)造成礦產(chǎn)資源浪費(fèi),因此,加快對(duì)鋼鐵工業(yè)固體廢棄物的減容、減量、無(wú)害化利用已刻不容緩。
高爐渣粒度小、孔隙度高、比表面積大、表面活性強(qiáng),且高爐渣中含有大量堿性氧化物(CaO、MgO等),能與磷酸根、硫化物發(fā)生反應(yīng),形成沉淀,深度凈化污水。高爐渣在污水處理時(shí),不僅能去除硫、磷,對(duì)液體中的重金屬離子、有機(jī)物、懸浮物等也具有過(guò)濾、絮凝能力,可用于凈化工業(yè)廢水。
劉鳴達(dá)等人分析了水淬高爐渣對(duì)污水中磷的吸附及影響因素,并進(jìn)行熱力學(xué)特性分析,模擬出3種不同的爐渣的最大吸磷量為3.3、2.5、5.0 mg/g,為后續(xù)研究提供理論基礎(chǔ)。劉晶等以高爐渣為濾料進(jìn)行砂濾器除磷實(shí)驗(yàn),發(fā)現(xiàn)當(dāng)高爐渣粒度為1.0~2.0 mm、濾料速度1~2.5 mm/min時(shí),可脫除85%磷和90%懸浮物。王湖坤等人用高爐渣處理銅冶煉工業(yè)廢水,Cu(Ⅱ)脫除率96.91%。劉金亮以高爐渣為吸附劑,將高爐渣投放到重金屬離子含量為100 mg/L的模擬廢水中,發(fā)現(xiàn)廢水中Cu2+、Cd2+、Zn2+的脫除率均高于99%[1-4]。
高爐渣含有較多的堿性氧化物,可與酸性物質(zhì)SO2、NOX產(chǎn)生反應(yīng),同時(shí)本身疏松多孔的結(jié)構(gòu)也有利于煙氣脫硫、脫硝反應(yīng)的進(jìn)行,因此我國(guó)大力發(fā)展高爐爐渣在煙氣處理中的研究與應(yīng)用。
李偉等利用爐渣提取堿性氧化物混合溶液,在循環(huán)流化床鍋爐內(nèi)進(jìn)行濕法脫硫試驗(yàn),脫硫效率達(dá)到95.5%以上。徐迎東用高爐渣、粉煤灰為原料制備了混合鈣質(zhì)脫硫劑,脫硫率達(dá)85.5%~94.6%。雷珊等對(duì)含鈦高爐渣進(jìn)行酸浸,得到TiO2溶液,在經(jīng)過(guò)水解、過(guò)濾、洗滌后,經(jīng)高溫焙燒后制得TiO2載體,并在此基礎(chǔ)上制備了V2O5-WO3/TiO2催化劑,在250~450 ℃時(shí)的脫硝率78.9%。葉飛等人將高爐渣作為T(mén)iO2-Al2O3-SiO2載體,添加錳、鈰等活性組分,制成SCR催化劑。得到的15%Mn-Ce/Slag[2-7]催化劑在160~260 ℃時(shí)的脫硝率在80%以上[5-8]。
高爐渣含有大量硅、鈣、氮、鎂、鐵、鈦、硫等元素,可為植物提供營(yíng)養(yǎng)元素,因此可對(duì)高爐渣進(jìn)行加工處理,將有益元素轉(zhuǎn)換成容易被植物吸收的形式,將高爐渣制備成硅肥、氮肥、復(fù)合肥料。
安杰等人將高爐渣與泥炭配制成基質(zhì),對(duì)黃瓜無(wú)土育苗,幼苗長(zhǎng)勢(shì)良好,莖部粗壯,根系發(fā)達(dá),且使育苗期縮短。張悅等人用高爐渣、硫酸銨作肥料,在對(duì)其進(jìn)行栽培實(shí)驗(yàn)時(shí)發(fā)現(xiàn)該肥料可以提高甜菜畝產(chǎn)量22.03%。孟華棟等人用高爐渣制備緩釋氮肥,其氮質(zhì)量分?jǐn)?shù)可達(dá)41%。高爐渣生產(chǎn)的緩釋氮肥,初期水溶率達(dá)3.69%,7 d 水溶率7.02%,35 d水溶率35.33%,利用率高、損失少、肥效長(zhǎng)[9-12]。
微晶玻璃既有良好機(jī)械強(qiáng)度與熱穩(wěn)定性,還有優(yōu)異的耐酸、堿、鹽腐蝕能力。此外,還有一種微晶泡沫玻璃,該材料以大量的玻璃相為基體,結(jié)合特殊的多孔和玻晶交織結(jié)構(gòu),具有隔熱、吸聲、耐腐蝕、防水、質(zhì)輕強(qiáng)度高等優(yōu)勢(shì)。微晶玻璃能更好地固定重金屬等有害成分,使之不滲漏到外部環(huán)境中,對(duì)于環(huán)保有重要意義。用高爐渣生產(chǎn)微晶玻璃,能降低生產(chǎn)成本,并利于冶金渣的再利用。
王海波[13]等人將高鈦高爐渣、粉煤灰、玻璃粉混合均勻后壓制成型,高溫?zé)Y(jié)30 min后形成微晶泡沫玻璃,其吸水率2.17%,抗壓強(qiáng)度17.43 MPa,熱導(dǎo)率0.18 W/(m·K)。
田堅(jiān)[14]分別利用緩冷、水淬兩種高鈦型高爐渣生產(chǎn)微晶泡沫玻璃。結(jié)果表明:緩冷高鈦型高爐渣制備的微晶玻璃保溫性能較差,降噪系數(shù)高,可用作輕質(zhì)高強(qiáng)的吸聲材料;而水淬高鈦型高爐渣制備的微晶泡沫玻璃試樣降噪系數(shù)較低,導(dǎo)熱系數(shù)低,用作輕質(zhì)高強(qiáng)的保溫隔熱材料前景廣闊。
在道路鋪建時(shí)采用高爐渣保水材料,道路降溫效果好,可長(zhǎng)期抑制路面溫度上升,還有吸音降噪的效果。以高爐渣、拋光渣、煤矸石為主原料,配制黏結(jié)劑和造孔劑,生產(chǎn)環(huán)保透水磚,其防滑、抗寒、耐風(fēng)化、透水性也有較大改善,對(duì)調(diào)節(jié)城市生態(tài)平衡等方面具有發(fā)展前景。
日本公司曾利用高爐爐渣與顏料、水泥等混合,鋪在路面上,形成強(qiáng)度高、透水性好的彩色路面。刁岳川[15]利用高爐渣、鋼渣為原料,配合使用黏結(jié)劑與光亮劑制備多彩磚,制造出來(lái)的多彩磚有高強(qiáng)度、高耐磨、高光澤度等特點(diǎn),各性能指標(biāo)均符合規(guī)定要求,發(fā)展前景廣闊。
鋼渣性質(zhì)與原料的選擇、生產(chǎn)參數(shù)、鋼種息息相關(guān),導(dǎo)致鋼渣組分浮動(dòng)較大。鋼渣強(qiáng)度高,硬度大,難以磨粉;爐渣的凝膠組分活性低;爐渣吸水性好,但會(huì)發(fā)生水解反應(yīng)使體積膨脹,穩(wěn)定性變差,從而導(dǎo)致鋼渣距離穩(wěn)定可靠的應(yīng)用還存在難度。我國(guó)鋼渣的用途包括:道路建設(shè),占鋼渣利用量的40.2%;其次是工程回填料,占比32.3%;用于冶金生產(chǎn)的占比19.4%,用于水泥的占比6.5%,其他建材的占比1.6%。
鋼渣的強(qiáng)度高、硬度大,并且具有很好的耐磨性和滲透性,用于鋪料可以增大道路的CBR 值,明顯減輕路面沉陷現(xiàn)象,而且鋼渣鋪路后,道路的抗凍解凍性能變好,路面的裂縫、坑槽、龜裂、車(chē)轍明顯減少,延長(zhǎng)了道路的使用壽命。
目前,許多國(guó)家已經(jīng)將鋼渣用于道路工程實(shí)踐中,如美國(guó)有90%的鋼渣用于道路建設(shè),德國(guó)50%的鋼渣用于鋪路,英國(guó)將98%的鋼渣用于鋪路。我國(guó)從上世紀(jì)末對(duì)鋼渣用以道路建設(shè)開(kāi)展探索,寶武集團(tuán)利用滾筒法處理鋼渣,并將鋼渣骨料用于鋼渣瀝青道路上,經(jīng)過(guò)大量檢測(cè)后發(fā)現(xiàn),各項(xiàng)數(shù)據(jù)完全滿(mǎn)足瀝青道路的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)要求。2018年,八鋼將鋼渣作為水穩(wěn)層和瀝青混凝土面層的主要材料,在“三供一業(yè)”項(xiàng)目實(shí)施中進(jìn)行了規(guī)?;褂?,具有施工簡(jiǎn)單、造價(jià)低、質(zhì)量好、路害少的優(yōu)勢(shì),為新疆境內(nèi)的鋼渣綜合利用提供了范例。
鋼渣的主要化學(xué)成分與水泥相似,且具有強(qiáng)度高、密度大、耐磨性強(qiáng)等特征,可制作水泥和混凝土等建筑材料。如利用碳化鋼渣生產(chǎn)鋼渣磚、以鋼渣為摻合料的新型混凝土等,不僅可以降低建筑材料的生產(chǎn)成本,而且對(duì)于水泥和混凝土的質(zhì)量都有很大改善。
顏凡、鄭永超[16-17]等人利用鋼渣、再生骨料等對(duì)透水混凝土進(jìn)行了研究,發(fā)現(xiàn)在建筑再生骨料中摻入鋼渣后,可降低膠凝材料的水化熱,混凝土的后期強(qiáng)度、碳化深度、收縮率及氯離子滲透系數(shù)普遍提高。
鋼渣堿度較高,將其與酸性土壤混合后可起到中和土壤酸堿度的作用,具有修復(fù)、改良土壤的能力,同時(shí)鋼渣本身含有的可溶性鎂和磷、硅等元素可以保持土壤成分的元素平衡,是農(nóng)業(yè)上比較理想的土壤改良劑。除此之外,由于鋼渣中的化學(xué)成分與無(wú)機(jī)肥的成分相同,還有Fe、Mn、P等營(yíng)養(yǎng)元素,因此也被用來(lái)生產(chǎn)硅肥、磷肥、硅鉀肥和微量元素肥料。
江西農(nóng)業(yè)大學(xué)[18]通過(guò)3 a的田間定位試驗(yàn),將鋼渣配成的肥料與常規(guī)肥料對(duì)比培育大豆,發(fā)現(xiàn)加有鋼渣的肥料可以提高大豆彈珠莢數(shù),單株粒數(shù),且隨鋼渣用量增加,大豆3 a的產(chǎn)量平均增長(zhǎng)7.89%,同時(shí)可顯著改善紅壤旱地土壤酸度、濕度和養(yǎng)分。王曉軍[19]等人則使用鋼渣硅肥在田間進(jìn)行白菜種植試驗(yàn),發(fā)現(xiàn)鋼渣硅肥可降低白菜植株的染病率,白菜霜霉病感病率降低3.48%~7.54%,軟腐病感病率降低2.65%~6.13%,有效抑制土壤有害病菌。
隨著我國(guó)鋼鐵產(chǎn)量持續(xù)增長(zhǎng),鋼鐵固體廢棄物資源利用越來(lái)越受到重視。目前我國(guó)高爐渣由于自身特性的穩(wěn)定性,其回收利用已超過(guò)90%;鋼渣由于其成分的不穩(wěn)定性和自身特性的復(fù)雜性,利用率較低,僅達(dá)30%。我國(guó)還需進(jìn)一步通過(guò)鋼鐵固廢資源化技術(shù)的開(kāi)發(fā)和實(shí)踐,最大程度地回收資源、降低消耗,努力開(kāi)發(fā)鋼鐵工業(yè)固體廢棄物生產(chǎn)綠色新流程。