張文 譚歡 湯佳樂 程小梅 尚雪波 王仁才 羅賽男

摘?要：為明確湖南省獼猴桃果實農(nóng)藥殘留情況，2019年利用液相色譜-質(zhì)譜法和氣相色譜-質(zhì)譜法對63個樣品果實進行分析，通過單因子污染指數(shù)和綜合污染指數(shù)進行評價。結(jié)果表明：本次檢出農(nóng)殘的樣品數(shù)為43個，占樣品總數(shù)的68.25%。共檢測了70種農(nóng)藥，其中檢出農(nóng)藥21種，農(nóng)藥品種檢出率為30%。21種農(nóng)藥品種中多菌靈的檢出率占28.57%，吡唑醚菌酯占20.63%，甲基硫菌靈占14.29%，吡蟲啉占11.11%，其余17種的農(nóng)藥品種檢出率都低于10%。湖南地區(qū)未發(fā)現(xiàn)禁用農(nóng)藥和有機磷類農(nóng)藥，有機氯類殺蟲劑、擬除蟲菊酯類農(nóng)藥和煙酰類農(nóng)藥未超標，殺菌劑中多菌靈的檢測結(jié)果臨近最大限量值。經(jīng)單項污染農(nóng)藥指數(shù)和綜合污染指數(shù)評價得出，湖南省獼猴桃果實未受到污染，品質(zhì)安全。

關(guān)鍵詞：獼猴桃;農(nóng)藥殘留;檢測;評價;湖南省

文章編號：2096-8108（2021）01-0034-05?中圖分類號：S663.4?文獻標識碼：A

Abstract：In order to quantify the pesticide residues of kiwi fruit in Hunan province， pesticide residues of 63 samples were monitoried by HPLC methods and evaluated according to the single pollution index and the intergrated pollution index in 2019.The results showed that the number of samples of pesticide residues detected was 43， accounting for 68.25% of the total number of samples.21 pesticide residues of the 70 pesticides residues were detectable in fresh kiwifruits. The detectable rate of pesticide varieties was 30%. In the detected 21 pesticides， the pesticide detectability rate of Carbendazim、Carbamic acid、Thiophanate-methyl、Imidacloprid were 28.57%、20.63%、14.29% and 11.11%. The pesticide detectability rate of other 17 pesticides were less than 10%. Forbidden pesticide and Organophosphoru pesticide were not detected. Organochlorine、Pyrethroid and Nicotinyl were not exceeded the tolerance of state standards. But the detection result of carbendazim in Fungicide was near the maximum limit. The detectability rate of carbendazim was 26.7%， which exceeded the tolerance of State Standards.The detectability rate in the production base was lower than that in free markets. By integrating evaluation into single pollution index and the intergrated pollution index，kiwi fruits were not polluted by pesticides in Hunan province.

Keywords：kiwifruit;pesticide residues;detection;evaluation;Hunan province

獼猴桃屬于獼猴桃科，因果實營養(yǎng)豐富，富含維生素C，深受消費者喜愛[1]。近年來，隨著市場效益增加，獼猴桃在湖南省的種植面積也不斷增加，2019年預(yù)計發(fā)展到2萬hm2[2]。種植面積的增加，導致病蟲害的發(fā)生和危害也越來越嚴重，必然會導致農(nóng)藥的大量使用[3，4]。隨著生活水平的提高，人們對獼猴桃的品質(zhì)要求也不斷提高，不僅要求果實好吃、好看，更要安全。獼猴桃果實農(nóng)藥殘留情況，越來越引起社會和消費者的重視，開展獼猴桃果實農(nóng)殘檢測與評價尤為重要。國內(nèi)外學者已經(jīng)在蘋果、葡萄等多種水果上進行過研究和檢測[5-8]，浙江和陜西也研究獼猴桃農(nóng)殘情況[9，10]，但是在湖南省獼猴桃農(nóng)殘研究的報道甚少。因此筆者試圖通過研究湖南省獼猴桃果實農(nóng)藥殘留情況，為日后系統(tǒng)性進行農(nóng)藥監(jiān)測、監(jiān)管提供科學依據(jù)，對指導獼猴桃進行安全栽培及引導獼猴桃健康消費有重要意義，同時也為后續(xù)進行農(nóng)藥風險評估打下基礎(chǔ)。

1?材料和方法

1.1?試驗地概況

湖南位于長江以南，五嶺以北，屬亞熱帶季風濕潤氣候區(qū)，高溫多濕，年均氣溫達17.5 ℃，氣溫適中，四季分明，年均降雨量達1 498 mm，無霜期達300 d。年日照時數(shù)為1 300～1 800 h。土壤類型以紅壤、黃壤、黃棕壤為主，適宜獼猴桃的生長。

1.2?試驗材料

樣品采集來自湖南省25個縣市，包括中方縣、懷化市鶴城區(qū)、麻陽縣、溆浦縣、安化縣、沅江市、藍山縣、雙牌縣、鳳凰縣、瀘溪縣、永順縣、岳陽市君山區(qū)、岳陽縣、祁東縣、常寧市、衡山縣、衡陽縣、城步縣、隆回縣、新邵縣、張家界永定區(qū)、長沙市芙蓉區(qū)、長沙縣、寧鄉(xiāng)市、桃源縣、臨澧縣、湘潭縣、桂陽縣。涉及43個基地、合作社等，品種包括紅陽、東紅、金艷、翠玉和米良等主栽品種。

1.3?果實農(nóng)藥殘留量測定

按照 NY/T 761-2008、GB/T 20769-2008、GB/T 23200.8-2016、GB/T 23200.20-2016的規(guī)定[11-14]，進行樣品預(yù)處理，對70種農(nóng)藥進行含量測定，每個樣品做3次重復。結(jié)果參考 GB 2763——2019限量要求，有針對獼猴桃限量要求的直接采用，沒有獼猴桃限量要求的參考漿果類水果或者其他水果的限量[15]（見表1）。

1.4?果實農(nóng)藥殘留評價方法

1.4.1?單因子污染指數(shù)評價

其中Ci是污染物的實測濃度，Pi是該污染物的最大殘留限量。本研究中采用的是無公害落葉漿果類水果最大限量值。參考蘋果安全質(zhì)量將Pi分為3級，Pi≤0.5說明果實清潔、安全;0.51說明果實不安全（見表2）。

1.4.2?綜合因子污染指數(shù)評價

單內(nèi)梅羅綜合污染指數(shù)同時兼顧單因子污染指數(shù)的平均值和最高值，能夠體現(xiàn)污染較為嚴重的污染物的作用，也對于多因子污染狀況有個較強的描述。

2?結(jié)果與分析

本次共檢測了70種農(nóng)藥，檢出的農(nóng)藥共21種，依次為多菌靈、甲基硫菌靈、嘧霉胺、甲霜靈、烯酰嗎啉、嘧菌酯、咪鮮胺、苯醚甲環(huán)唑、吡唑醚菌酯、腐霉利、三唑酮、溴氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、啶蟲脒、吡蟲啉、噻蟲嗪、滅蠅胺、氯蟲苯甲酰胺、氯吡脲和阿維菌素，占農(nóng)藥品種檢出率為30%。檢出農(nóng)殘的樣品數(shù)為43個，占抽樣總數(shù)的68.25%。

2.1?殺菌劑

通過液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法及氣相色譜-質(zhì)譜法檢測出11種殺菌劑，其中多菌靈的檢出率占28.57%，吡唑醚菌酯占20.63%，甲基硫菌靈占14.29%，其余8種農(nóng)藥的檢出率都低于10%。所有檢出農(nóng)藥中，多菌靈的檢出率最高，檢出最大值達到0.49 mg/kg，有接近多菌靈的MRL值（0.5），其對應(yīng)的PI值為0.975，單項污染指數(shù)大于0.5的樣品數(shù)有6個，說明獼猴桃存在較高安全風險。這與朱杰麗等[9]2012年開展浙江省獼猴桃的多菌靈檢測結(jié)果（26.7%）相似，但與2018年西安市的檢測結(jié)果（多菌靈檢出率5%，嘧霉胺檢出率13.5%）不同。檢測中還發(fā)現(xiàn)，檢測率較高的吡唑醚菌酯，是一種新型廣譜殺菌劑，檢出的最大值為0.500 5 mg/kg遠小于葡萄的MRL值，雖然未超標，但隨著新型殺菌劑的普及及使用，急需制定獼猴桃果品農(nóng)藥殘留的MRL標準。同樣甲基硫菌靈也在果樹上使用多年，殘留量也是參考葡萄的MRL值，無統(tǒng)一的漿果類水果MRL值。結(jié)果見表3。

2.2?擬除蟲菊酯類殺蟲劑

本次檢測了10種擬除蟲菊酯類殺蟲劑，有3種檢出，檢出的農(nóng)藥依次是氯氰菊酯、氯氟氰菊酯和溴氰菊酯，3種殺蟲劑的檢出率都低于5%，未發(fā)現(xiàn)超標。這與劉君等[10]2018 年對西安市周至縣14個獼猴桃主產(chǎn)鄉(xiāng)鎮(zhèn)共 200 批次樣品進行農(nóng)藥殘留定量檢測結(jié)果（氯氟氰菊酯、氯氰菊酯的檢出率分別為51.5%，22%）相比（表4），擬除蟲菊酯類殺蟲劑的檢出率很低，可能存在的原因是擬除蟲菊酯類殺蟲劑都是中毒農(nóng)藥，隨著獼猴桃綠色栽培技術(shù)的推廣和示范，說明湖南在擬除蟲菊酯類殺蟲劑的使用上逐步減少。

2.3?煙酰類殺蟲劑

煙酰類殺蟲劑的檢測結(jié)果見表5，3種煙酰類殺蟲劑中吡蟲啉的檢出率占11.11%，其余兩種殺蟲劑的檢出率都低于5%，未超標。吡蟲啉是一種廣譜型殺蟲劑，低毒低殘留，在果樹栽培上使用廣泛。相比擬除蟲菊酯類殺蟲劑的中毒，農(nóng)戶在獼猴桃栽培上使用最多的殺蟲劑是吡蟲啉。

2.4?其他類

其他類的農(nóng)藥包括滅蠅胺（昆蟲生長調(diào)節(jié)殺蟲劑）、氯吡脲（生長調(diào)節(jié)劑）、阿維菌素（殺螨劑）和氯蟲苯甲酰胺（有機氯殺蟲劑），這4種農(nóng)藥的檢出率皆小于10%，未超標。其中值得注意的是高毒農(nóng)藥阿維菌素，檢測出的兩個樣本殘留量分別為0.012 1 mg/kg、0.012 5 mg/kg，PI值都大于0.5，說明獼猴桃基本安全，這可能與農(nóng)戶的種植習慣相關(guān)，需要加強培訓和指導。檢測了5種有機氯類殺蟲劑，只有氯蟲苯甲酰胺檢出。結(jié)果見表6。

2.5?獼猴桃農(nóng)藥殘留評價

通過對獼猴桃上主要農(nóng)藥多菌靈、甲基硫菌靈、苯醚甲環(huán)唑、吡唑醚菌酯、溴氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、吡蟲啉、噻蟲嗪、氯吡脲和阿維菌素進行單項污染指數(shù)分析，95%以上樣品甲基硫菌靈、苯醚甲環(huán)唑、吡蟲啉、溴氰菊酯、阿維菌素、噻蟲嗪、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯的污染指數(shù)<0.05，90%以上樣品氯吡脲的污染指數(shù)<0.05，88%以上樣品吡唑醚菌酯的污染指數(shù)<0.05，78%以上樣品多菌靈的污染指數(shù)<0.05。由此可說明湖南地區(qū)需要控制的農(nóng)藥為多菌靈、吡唑醚菌酯和氯吡脲。

通過計算湖南地區(qū)獼猴桃綜合污染指數(shù)，證實湖南各地區(qū)的綜合污染指數(shù)均小于0.5（圖1）。

3?結(jié)果與討論

3.1?整體風險水平介紹

本研究的獼猴桃果樣來自湖南省25個縣市，通過分析各地區(qū)的綜合污染指數(shù)，結(jié)果表明湖南各地的綜合污染指數(shù)均小于0.5，因此湖南各地生產(chǎn)的獼猴桃未受到本文涉及的70種農(nóng)藥污染。但是由于樣品來源層次不一，有散戶種植的非精品果，也有種植大戶的精品包裝果，其結(jié)果只在一定程度上反應(yīng)了湖南省獼猴桃果實農(nóng)藥含量的現(xiàn)狀。湖南省獼猴桃果實雖有農(nóng)藥檢出，但未發(fā)現(xiàn)禁用農(nóng)藥[16]和有機磷殺蟲劑檢出，同時檢出農(nóng)藥殘留濃度不高，未構(gòu)成污染。

3.2?關(guān)于農(nóng)藥最大殘留限量

在檢出的21種農(nóng)藥中，除了多菌靈、嘧霉胺、嘧菌酯、氯氟氰菊酯、溴氰菊酯、噻蟲嗪、吡蟲啉、啶蟲脒、氯吡脲和氯蟲苯甲酰胺10種農(nóng)藥制定了獼猴桃或漿果類水果中的最大殘留限量值（MRL）。未有標準的11種農(nóng)藥中，甲霜靈、烯酰嗎啉、咪鮮胺、腐霉利、滅蠅胺5種農(nóng)藥沒有必要制定MRL外。有必要對SPI>0.1的甲基硫菌靈、苯醚甲環(huán)唑、吡唑醚菌酯、三唑酮、氯氰菊酯、阿維菌素6種農(nóng)藥制定MRL值。這一結(jié)論與龐龍麗等[17]參考的GB 2763——2016[18]的結(jié)論稍有出入，主要原因是我們參考的是GB 2763——2019比GB 2763——2016的5種農(nóng)藥（多菌靈、啶蟲脒、氯吡脲、溴氰菊酯、氯氟氰菊酯）有所完善，但對于在獼猴桃上使用廣泛的農(nóng)藥吡唑醚菌酯和甲基硫菌靈，急需制定獼猴桃或漿果類水果中的最大殘留限量值（MRL），方便準確評估其在獼猴桃果實上的農(nóng)藥殘留情況，以填補我國獼猴桃果品質(zhì)量安全控制標準方面的空白。

3.3?主要存在問題和擬解決方法

在本研究中，值得引起注意的是殺菌劑農(nóng)藥中，多菌靈、吡唑醚菌酯和甲基硫菌靈使用是比較廣泛的。其中多菌靈的檢測結(jié)果范圍為0.01～0.487 5，已經(jīng)十分接近國內(nèi)所設(shè)的MRL值（0.05）。這可能與個別農(nóng)戶的個人使用有關(guān)，需要針對性的提醒農(nóng)戶控制多菌靈的使用。也可能與我國的設(shè)定值太低有關(guān)，作者參考了歐盟和南韓的多菌靈標準值均為2.0，建議在粗放管理的地區(qū)可以適當調(diào)整最大限量值[19]。除蟲菊酯類殺蟲劑檢出率比吡蟲啉低，這兩類農(nóng)藥都是果農(nóng)使用最多的殺蟲劑，但是除蟲菊酯類殺蟲劑是中毒農(nóng)藥，而吡蟲啉是低毒農(nóng)藥。這說明隨著無公害和綠色獼猴桃栽培技術(shù)的推廣，農(nóng)戶在用藥方面已經(jīng)開始選擇低毒，低殘留的農(nóng)藥來替代高毒高殘留的農(nóng)藥。高毒農(nóng)藥中的阿維菌素是一種殺螨劑，有2個果樣的樣本單因子污染指數(shù)大于0.5，需要農(nóng)戶盡快使用低毒的殺螨劑進行替代，加強果園管理，推薦使用生物防治如捕食螨等。

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