陳陶靜，屈秋娟

（西安潤(rùn)誠(chéng)環(huán)境檢測(cè)技術(shù)有限公司，陜西 西安 710000）

原子吸收光譜分析，是目前對(duì)無(wú)機(jī)化合物進(jìn)行元素定量分析的重要手段，已經(jīng)成為對(duì)無(wú)機(jī)物進(jìn)行分析測(cè)定的主要方法之一。我們常用校正曲線法對(duì)被測(cè)元素進(jìn)行定量測(cè)定。校正曲線在理論上遵循朗伯-比爾定律，呈線性相關(guān)關(guān)系。但在測(cè)定某些元素時(shí)，校正曲線會(huì)隨著測(cè)定濃度的增加發(fā)生彎曲，鋅是比較典型的元素之一[1]。

原子吸收分光光度法（以下簡(jiǎn)稱(chēng)《方法》）中，在鋅元素的工作曲線最高點(diǎn)，標(biāo)液濃度為1.00 mg/L。但在實(shí)際測(cè)試中發(fā)現(xiàn)，按照《方法》給出的濃度范圍所繪制的校正曲線會(huì)出現(xiàn)嚴(yán)重的彎曲現(xiàn)象。本實(shí)驗(yàn)將通過(guò)調(diào)整參數(shù)對(duì)鋅校正曲線濃度范圍進(jìn)行確定。

1 儀器

PE 900T 原子吸收分光光度計(jì)，鋅空心陰極燈及乙炔—空氣裝置[2]。

2 實(shí)驗(yàn)

2.1 調(diào)整濃度

根據(jù)儀器默認(rèn)推薦測(cè)試條件，設(shè)定燈工作電流8 mA，乙炔流量2.5 L/min，空氣流量10.0 L/min，通過(guò)改變校正曲線濃度范圍進(jìn)行測(cè)定。

由表1可以看出，測(cè)定曲線最高濃度點(diǎn)依次為1.00、0.75、0.50、0.40 mg/L，當(dāng)最高點(diǎn)濃度超過(guò)0.40 mg/L時(shí)，校正吸光度的增加速度與濃度不成正比，曲線向下彎曲，線性變差。

當(dāng)線性相關(guān)系數(shù)達(dá)0.999時(shí)（0.40 mg/L曲線），測(cè)定鋅質(zhì)控樣200934濃度為0.462 mg/L，標(biāo)樣濃度為（0.468±0.019）mg/L。

表1 濃度調(diào)整校正曲線

2.2 調(diào)整乙炔流量

設(shè)置乙炔流量為2.0 L/min，其它參數(shù)不變，在測(cè)定相同濃度上限點(diǎn)曲線時(shí)，線性會(huì)變得更差，見(jiàn)圖1。

圖1 調(diào)整乙炔流量校準(zhǔn)曲線

2.3 降低燈電流

設(shè)定燈電流為6 mA，乙炔流量2.5 L/min，空氣流量10.0 L/min。在降低燈電流后，相同濃度點(diǎn)的校正曲線線性有所提高，當(dāng)線性達(dá)0.999時(shí)，最高濃度可測(cè)至0.5 mg/L，該曲線測(cè)鋅質(zhì)控樣濃度為0.461 mg/L，見(jiàn)表2。

2.4 調(diào)整燃燒頭角度

將燃燒頭輕微偏差一定角度，設(shè)定燈電流為8 mA，乙炔流量2.5 L/min，空氣流量10.0 L/min。在降低燈電流后，相同濃度點(diǎn)的校正曲線線性有所提高，當(dāng)線性達(dá)0.999時(shí)，最高點(diǎn)濃度可測(cè)至0.75 mg/L，該曲線測(cè)鋅質(zhì)控樣濃度為0.473 mg/L，見(jiàn)表3。

表2 調(diào)整燈電流校正曲線

表3 調(diào)整燃燒頭角度校正曲線

2.5 降低燈電流及調(diào)整燃燒頭角度

將燃燒頭輕微偏差一定角度，設(shè)定燈電流為6 mA，乙炔流量2.5 L/min，空氣流量10.0 L/min。在該條件下，當(dāng)線性達(dá)0.999時(shí)，最高點(diǎn)濃度可測(cè)至1.00 mg/L，該曲線測(cè)鋅質(zhì)控樣濃度為0.483 mg/L。

圖5 調(diào)整燈電流及燃燒頭角度校正曲線

3 結(jié)果

鋅元素是靈敏度高的元素，當(dāng)元素含量（或濃度）較高時(shí)，吸收線會(huì)產(chǎn)生熱力變寬和壓力變寬，使銳線光源輻射的共振線的中心波長(zhǎng)與共振吸收線的中心波長(zhǎng)發(fā)生錯(cuò)位，使吸光度減小，產(chǎn)生自吸現(xiàn)象，從而使標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的發(fā)生彎曲而不呈現(xiàn)線性。

根據(jù)朗伯-比爾定律，Abs=K×C×L，吸光度與吸光物質(zhì)性質(zhì)、吸光物質(zhì)濃度和吸收層厚度有關(guān)。高靈敏度元素在高濃度點(diǎn)時(shí)由于吸光度大會(huì)發(fā)生自吸現(xiàn)象，通過(guò)減小燈電流，可以使儀器的靈敏度下降，可降低吸光度；調(diào)整燃燒頭角度，可使吸收層厚度減小，吸光度下降。吸光度下降可減少自吸收帶來(lái)的曲線彎曲，以改善曲線線性[3]。

4 結(jié)論

在通常儀器推薦條件下，校正曲線測(cè)定最高濃度為0.4 mg/L（線性相關(guān)系數(shù)達(dá)0.999）。

通過(guò)調(diào)整乙炔流量不能提高校準(zhǔn)曲線線性。

通過(guò)降低燈電流，校正曲線測(cè)定最高濃度為0.5 mg/L（線性相關(guān)系數(shù)達(dá)0.999）。

通過(guò)調(diào)整燃燒頭角度，校正曲線測(cè)定最高濃度為0.75 mg/L（線性相關(guān)系數(shù)達(dá)0.999）。

通過(guò)降低燈電流并調(diào)整燃燒頭角度，校正曲線測(cè)定最高濃度為1.00 mg/L（線性相關(guān)系數(shù)達(dá)0.999）[4]。

綜上所述，可通過(guò)在降低燈電流的同時(shí)調(diào)整燃燒頭角度的方法，把鋅校正曲線最高濃度測(cè)至1.00 mg/L.