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PEDOT:PSS纖維國(guó)內(nèi)外研究進(jìn)展

2021-05-07 08:54王鵬王明序沈明高強(qiáng)
絲綢 2021年4期
關(guān)鍵詞:研究進(jìn)展

王鵬 王明序 沈明 高強(qiáng)

摘要:隨著現(xiàn)代電子科學(xué)技術(shù)的蓬勃發(fā)展,導(dǎo)電材料與可穿戴柔性電子器件的交叉領(lǐng)域得到廣泛關(guān)注。聚(3,4-乙烯二氧噻吩):聚(苯乙烯磺酸鹽)(PEDOT:PSS)在室溫下的電導(dǎo)率超過1000S/cm,被認(rèn)為是最有前途的導(dǎo)電高分子材料之一,其在發(fā)光二極管、太陽(yáng)能電池、超級(jí)電容器和柔性傳感器等方面有著巨大的應(yīng)用前景。當(dāng)前,高性能PEDOT:PSS纖維的連續(xù)紡絲工藝依舊是亟待探索的研究方向。文章結(jié)合近年來國(guó)內(nèi)外在PEDOT:PSS纖維領(lǐng)域的研究成果,從成型技術(shù)、纖維種類及纖維后處理工藝三個(gè)角度綜述了PEDOT:PSS纖維的研究進(jìn)展,最后對(duì)PEDOT:PSS纖維的紡絲技術(shù)、性能、應(yīng)用領(lǐng)域等方面進(jìn)行了展望。

關(guān)鍵詞:PEDOT:PSS;導(dǎo)電纖維;柔性電子;紡絲工藝;研究進(jìn)展

中圖分類號(hào):TS102.528

文獻(xiàn)標(biāo)志碼:A

文章編號(hào):10017003(2021)04002907

Abstract:Withtherapiddevelopmentofmodernelectronicscienceandtechnology,thecrossfieldsofconductivematerialsandwearableflexibleelectronicdeviceshaveattractedwidespreadattention.Withanelectricalconductivityofmorethan1000S/cmatroomtemperature,poly(3,4-ethylenedioxythiophene):poly(styrenesulfonate)(PEDOT:PSS)isconsideredtobeoneofthemostpromisingconductivepolymermaterials.Ithasagreatapplicationprospectinthefieldsoflight-emittingdiodes,solarcells,supercapacitors,flexiblesensorsandsoon.Atpresent,thecontinuousspinningprocessofhigh-performingPEDOT:PSSfiberisstillanresearchdirectionleavingmuchtobedesired.CombinedwiththerecentresearchprogressinthefieldofPEDOT:PSSfiberathomeandabroad,theresearchprocessofPEDOT:PSSfiberissummedupfromthreeaspects:shapingprocess,fibertypeandpost-treatment.Finally,thespinningtechnology,propertiesandapplicationfieldsofPEDOT:PSSfiberareconcludedandprospected.

Keywords:PEDOT:PSS;conductivefibers;flexibleelectronics;spinningprocess;researchprogress

作者簡(jiǎn)介:王鵬(1994),男,碩士研究生,研究方向?yàn)閷?dǎo)電纖維的制備與開發(fā)。通信作者:高強(qiáng),副教授,gaoqiang@yzu.edu.cn。

導(dǎo)電高分子是由具有共軛π鍵的高分子經(jīng)化學(xué)或電化學(xué)“摻雜”使其由絕緣體轉(zhuǎn)變?yōu)閷?dǎo)體的一類材料。聚乙炔、聚苯胺(PANi)、聚吡咯(PPy)、聚噻吩(PTh)等都屬于導(dǎo)電高分子,它們具有優(yōu)良的導(dǎo)電性和儲(chǔ)能性能,被廣泛應(yīng)用在電磁干擾、電致變色器件、離子吸附、催化劑、傳感器、儲(chǔ)能材料等方面[1-7]。

PEDOT:PSS全稱聚(3,4-乙烯二氧噻吩):聚(苯乙烯磺酸鹽),屬于聚噻吩材料衍生物。該材料是由PEDOT和PSS兩種物質(zhì)構(gòu)成。主鏈上的噻吩環(huán)使PEDOT分子鏈顯示出較強(qiáng)的剛性,不溶于一般的有機(jī)溶劑。而PSS具有較強(qiáng)親水基團(tuán)(磺酸基),這極大地提高了PEDOT在水中的溶解性,兩者絡(luò)合使得PEDOT:PSS以一種穩(wěn)定的膠束狀態(tài)分散在水中。PEDOT:PSS具有許多獨(dú)特的性能,如優(yōu)良的成膜能力、光學(xué)透明性、導(dǎo)電性和良好的物理、化學(xué)穩(wěn)定性[8-9]。因此,該材料在發(fā)光二極管(OLED)[10],有機(jī)太陽(yáng)能電池[11],有機(jī)薄膜晶體管[12],超級(jí)電容器[13]等方面均有應(yīng)用。PEDOT:PSS材料是目前應(yīng)用最成功的導(dǎo)電聚合物,主要分為PEDOT:PSS薄膜和PEDOT:PSS纖維。高導(dǎo)電、強(qiáng)而韌的纖維是實(shí)現(xiàn)許多高科技應(yīng)用的重要手段,包括智能紡織品、柔性電極和快速響應(yīng)傳感器等。PEDOT:PSS導(dǎo)電纖維的出現(xiàn)為下一代柔性可穿戴電子產(chǎn)品提供了更多的可能。本文從成型技術(shù)、纖維種類和后處理工藝三個(gè)角度,對(duì)PEDOT:PSS導(dǎo)電纖維的研究進(jìn)展進(jìn)行詳細(xì)的介紹。

1 PEDOT:PSS導(dǎo)電纖維的成型

纖維的成型技術(shù)主要有濕法紡絲、靜電紡絲和熔融紡絲三種技術(shù)。由于PEDOT:PSS可以以膠束形式穩(wěn)定地分散在水中,因此PEDOT:PSS纖維可以用濕法紡絲制備。濕紡的PEDOT:PSS纖維尺寸一般在微米級(jí)別,以連續(xù)纖維形式存在,其產(chǎn)品主要應(yīng)用于輔助電路、能量存儲(chǔ)和生物傳感器等方面。PEDOT:PSS纖維也可以利用靜電紡絲技術(shù)制備,不過電紡所得PEDOT:PSS纖維通常是以纖維膜或者纖維氈的形式存在。電紡的PEDOT:PSS纖維直徑可以達(dá)到納米級(jí)別,產(chǎn)品主要應(yīng)用于氣敏檢測(cè)、可拉伸傳感器等方面。由于PEDOT剛性的主鏈結(jié)構(gòu),使得PEDOT:PSS纖維很難使用熔融紡絲技術(shù)制備。對(duì)于PEDOT:PSS纖維,除了可以用傳統(tǒng)的濕法紡絲技術(shù)和靜電紡絲技術(shù)制備外,近年來還出現(xiàn)了一些特殊的制備方法。表1列舉了用不同方法制備所得PEDOT:PSS纖維的特點(diǎn)。

1.1 濕法紡絲PEDOT:PSS導(dǎo)電纖維

濕法紡絲PEDOT:PSS纖維是將PEDOT:PSS水分散液配制成質(zhì)量濃度為13~25mg/mL的PEDOT:PSS紡絲液,再用微孔噴絲板將紡絲液注射進(jìn)凝固浴,通過凝固浴使紡絲液中的水脫除,使紡絲液達(dá)到固化成纖的目的。在濕法紡絲過程中,凝固浴是決定PEDOT:PSS纖維各項(xiàng)性能的關(guān)鍵部分。濕紡PEDOT:PSS常用的凝固浴是丙酮(At)和異丙醇(IPA)[14-15]。此類凝固浴可制備平均直徑10μm的PEDOT:PSS超細(xì)纖維,纖維的電導(dǎo)率可達(dá)到340S/cm[15]。除了傳統(tǒng)At和IPA組成的凝固浴外,近年來人們還開發(fā)了一些新型凝固浴。Yuan等[16]報(bào)道了一種新型水系凝固浴,該凝固浴由水、乙醇和CaCl2組成,成分環(huán)保、價(jià)格低廉且易于獲得。用此凝固浴制備的PEDOT:PSS纖維,導(dǎo)電性能優(yōu)良且具有良好的機(jī)械性能,易于編織和縫制。而Zhang等[17]報(bào)道了一種更為特殊的凝固浴,他們使用濃硫酸(98%)作為凝固浴,利用硫酸溶液中解離的HSO-4替代PSS鏈與PEDOT相互作用,實(shí)現(xiàn)PEDOT鏈與PSS鏈的解離,有效地脫除了絕緣的PSS組分并改善PEDOT鏈的取向,從而導(dǎo)致電性能的提高。該P(yáng)EODT:PSS纖維最高電導(dǎo)率可達(dá)3828S/cm,且能承受在各種環(huán)境下進(jìn)行的機(jī)械虐待測(cè)試。

研究者們除了對(duì)濕紡PEDOT:PSS纖維的凝固浴頗有興趣外,對(duì)纖維本身也展開了更為細(xì)致的研究[18-20]。本文闡述的用傳統(tǒng)At-IPA體系凝固浴制備的純紡PEDOT:PSS纖維[21],具有高比表面積的RGO/PEDOT:PSS復(fù)合纖維[22],具有核殼結(jié)構(gòu)的PEDOT:PSS/SA復(fù)合纖維[23]等,都是利用濕法紡絲技術(shù)來制備的。

1.2 靜電紡絲PEDOT:PSS導(dǎo)電纖維

靜電紡絲是一種特殊的纖維制造工藝,聚合物液滴在電場(chǎng)作用下,在針頭處由球形變?yōu)閳A錐形,并繼續(xù)分裂可得到纖維細(xì)絲。利用靜電紡絲技術(shù)制備的PEDOT:PSS纖維,直徑可達(dá)納米級(jí)別[24-27],并且通常以一種纖維膜或者氈的形式存在。Pisesweerayos等[25]采用靜電紡絲法制備了PVA-PEDOT:PSS導(dǎo)電超細(xì)纖維。該導(dǎo)電超細(xì)纖維的直徑在100~200nm,電導(dǎo)率在4.49~7.08S/cm。Kiristia1等[26]利用靜電紡絲技術(shù)也制備了一種直徑在170~200nm的改性殼聚糖(PMCh)/PEDOT復(fù)合纖維。Martínez等[27]利用靜電紡絲技術(shù)制備了一種直徑約15nm的聚偏氟乙烯-三氟乙烯(PVF2-TrFE)/PEDOT:PSS復(fù)合纖維。電紡PEDOT:PSS纖維膜在氣敏傳感器方面具有重要作用。Zhang等[24]采用離心靜電紡絲技術(shù)制備了PEDOT:PSS/PVP納米纖維并成功應(yīng)用于CO氣體檢測(cè)的石英晶體微天平(QCM)傳感器,該纖維的直徑在600~800nm。研究發(fā)現(xiàn),在5~50ppm的CO濃度范圍內(nèi),PEDOT:PSS納米纖維的電響應(yīng)與CO濃度呈線性關(guān)系。這一結(jié)果開辟了電紡PEDOT:PSS/PVP用于氣敏傳感器的應(yīng)用。Zampetti等[28]通過電紡制備了PEDOT:PSS/TiO2復(fù)合纖維,并成功地將該纖維應(yīng)用于NO2氣敏傳感器。當(dāng)PEDOT:PSS纖維膜與其他材料復(fù)合后,不僅對(duì)CO、NO2等無機(jī)氣體具有較好的敏感性,對(duì)乙醇、甲醇、四氫呋喃和丙酮等有機(jī)蒸氣也具有傳感效果。Choi等[29]成功利用靜電紡絲技術(shù)制備了PEDOT:PSS/PVP納米纖維。他們測(cè)試了該納米纖維在室溫下對(duì)乙醇、甲醇、四氫呋喃、丙酮等有機(jī)蒸氣的響應(yīng),探討了PEDOT:PSS/PVP納米纖維的傳感性能。當(dāng)PEDOT:PSS/PVP納米纖維暴露在每種溶劑中時(shí),質(zhì)子溶劑和非質(zhì)子溶劑產(chǎn)生相反的電響應(yīng),這也說明了電紡PEDOT:PSS/PVP納米纖維是有機(jī)氣敏材料的優(yōu)良候選材料。這些研究說明了電紡PEDOT:PSS纖維在有機(jī)氣敏傳感器方面有著巨大的應(yīng)用潛力。此外,電紡PEDOT:PSS纖維膜,還可以應(yīng)用于肖特基二極管器件和可拉伸應(yīng)變傳感器等[27,30]。靜電紡絲技術(shù)極大地減小了PEDOT:PSS纖維的尺寸,實(shí)現(xiàn)了納米級(jí)別PEDOT:PSS纖維的制備,這一尺寸也是其他紡絲技術(shù)難以實(shí)現(xiàn)的。

1.3 特殊法制備PEDOT:PSS纖維

除了可以利用濕法紡絲和靜電紡絲制備PEDOT:PSS纖維外,還有一些特殊的方法也可以制備PEDOT:PSS纖維。孫顯強(qiáng)等[31]通過在以鍍鎳棉紗為芯紗的聚丙烯腈(PAN)納米纖維包芯紗上接枝PEDOT:PSS,制備出了PEDOT:PSS/PAN復(fù)合纖維,該纖維顯示出良好的電化學(xué)性能。Liu等[32]將PAN纖維和EDOT浸泡在PSS水溶液中,通過原位聚合法制備了PEDOT:PSS/PAN復(fù)合纖維。原位PEDOT:PSS/PAN復(fù)合纖維表面的PEDOT顆粒比PAN纖維多,其導(dǎo)電率為9.83S/cm,是原位聚合前PEDOT:PSS/PAN復(fù)合纖維導(dǎo)電率的近2倍。此外,Liu等[33]采用的滴注法與Zhou等[34]采用的水熱法也屬于特殊制備法。

成型技術(shù)制約著材料的應(yīng)用,材料也影響著成型技術(shù)的發(fā)展。隨著人們對(duì)PEDOT:PSS材料的深入研究,纖維的成型技術(shù)也會(huì)得到越來越全面的發(fā)展,將來也會(huì)有更多新型PEDOT:PSS纖維成型技術(shù)的出現(xiàn)。

2 PEDOT:PSS纖維

PEDOT:PSS纖維可分為PEDOT:PSS純紡纖維、PEDOT:PSS與其他功能材料共紡纖維,還有一類具有特殊結(jié)構(gòu)的PEDOT:PSS纖維。

2.1 PEDOT:PSS純紡纖維

隨著人們對(duì)PEDOT:PSS纖維研究的深入,近年來對(duì)濕法純紡PEDOT:PSS纖維的研究明顯減少。濕紡PEDOT:PSS纖維,其力學(xué)性能和電學(xué)性能受凝固浴的影響較大。用傳統(tǒng)At-IPA體系凝固浴制備的純紡PEDOT:PSS纖維不論直徑大小,電導(dǎo)率均約為0.1S/cm,楊氏模量、拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率分別為(1.1±0.3)GPa、(17.2±5.1)MPa和(4.3±2.3)%,纖維結(jié)晶度差,無明顯的聚合物鏈取向[21]。Yuan等[16]采用的新型水-乙醇體系凝固浴濕紡的PEDOT:PSS纖維,使用EG處理后纖維的電導(dǎo)率提高到了38S/cm(電阻率為1000Ω/cm),拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率分別提高到80MPa和17%。不論從電導(dǎo)率、拉伸強(qiáng)度還是斷裂伸長(zhǎng)率方面來說,都要明顯優(yōu)于用At-IPA體系凝固浴純紡的PEDOT:PSS纖維。而Zhang等[17]報(bào)道的H2SO4凝固浴,可以使純紡PEDOT:PSS纖維的電導(dǎo)率提高到(2640±200)S/cm,楊氏模量、拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率分別提高到(5.2±0.5)GPa、(434.8±21.3)MPa和(25.4±0.6)%。表2列舉了用不同凝固浴準(zhǔn)備的PEDOT:PSS纖維的力學(xué)性能和電學(xué)性能,并對(duì)紡絲過程進(jìn)行了評(píng)價(jià)。

采用濕法紡絲技術(shù)制備純紡PEDOT:PSS纖維的研究近年來逐漸減少,而利用靜電紡絲技術(shù)制備的純紡PEDOT:PSS纖維也一直未見報(bào)道。

2.2 PEDOT:PSS復(fù)合纖維

PEDOT:PSS純紡纖維與其他導(dǎo)電高分子材料相比,具有優(yōu)良的導(dǎo)電性能和力學(xué)性能。雖然,通過調(diào)控紡絲工藝,可以提高純紡PEDOT:PSS纖維的各項(xiàng)性能,但通過與其他材料復(fù)合來制備復(fù)合纖維,也可以提升PEDOT:PSS纖維的導(dǎo)電性能和力學(xué)性能,同時(shí)還可以賦予纖維一些特殊的性能,拓展了PEDOT:PSS纖維的應(yīng)用范圍。表3列舉了一些具有特殊功能的材料,并評(píng)述了用PEDOT:PSS與該材料制備的復(fù)合纖維的特性。

在PEDOT:PSS與其他材料復(fù)合紡絲的研究中,人們研究最多的是與碳材料(石墨烯、碳納米管(CNT)、炭黑等)復(fù)合紡絲。碳材料可以顯著提高PEDOT:PSS纖維的熱電性能[34-35]與儲(chǔ)能性能[22,36]。其中,Liu等[33]開發(fā)的CNT/PEDOT:PSS纖維,是迄今為止被報(bào)道的有機(jī)熱電納米復(fù)合材料中功率因子最高的材料之一。此外,通過添加還原氧化石墨烯(RGO),可以制備高比表面積的RGO/PEDOT:PSS復(fù)合纖維,使得PEDOT:PSS纖維的電導(dǎo)率明顯提高,并顯示出了優(yōu)良的儲(chǔ)能性能[22]。Garcia-Torres等[36]也證實(shí)了在PEDOT:PSS中添加CNT和炭黑等物質(zhì)制備的復(fù)合纖維,具有較好的彈性和儲(chǔ)能性能。

除了將PEDOT:PSS材料與碳材料復(fù)合之外,與聚苯胺(PANi)[34,37]、聚吡咯(PPy)[38]等導(dǎo)電高分子復(fù)合紡絲也受到廣泛關(guān)注。PEDOT:PSS與聚苯胺復(fù)合可以產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)。聚苯胺(PANi)的加入可以提高PEDOT:PSS/PANi復(fù)合纖維的儲(chǔ)能性能,而PEDOT骨架可以提供豐富的離子擴(kuò)散通道和快速的電子轉(zhuǎn)移途徑,提高了PANi的利用效率和贗電容反應(yīng)動(dòng)力學(xué)。這種協(xié)同效應(yīng)使得纖維具有優(yōu)良儲(chǔ)能性能的同時(shí),還具有良好的倍率性能和良好的電化學(xué)穩(wěn)定性[34]。

此外,也有將PEDOT:PSS與聚乙烯醇[39]、海藻酸鈉[23]、殼聚糖[40]、金屬氧化物[41-42]、MXene[43](一類具有二維層狀結(jié)構(gòu)的金屬碳化物和金屬氮化物材料)、聚氨酯[44]等功能性材料共混紡絲的報(bào)道。這些特殊的材料賦予了PEDOT:PSS纖維特殊的性能,如高柔韌性、高延展性、高穩(wěn)定性、高耐久性、較好的生物相容性等。這些特殊的性能使得PEDOT:PSS纖維的應(yīng)用范圍也越來越廣闊,相信在不久的將來,會(huì)有更多具有特殊性能的PEDOT:PSS復(fù)合纖維制品出現(xiàn)。

2.3 具有特殊結(jié)構(gòu)的PEDOT:PSS纖維

人們除了對(duì)制備純紡PEDOT:PSS纖維和復(fù)合PEDOT:PSS纖維進(jìn)行了廣泛的研究,還研究制備了一類具有特殊結(jié)構(gòu)的PEDOT:PSS纖維。其中,以具有核殼結(jié)構(gòu)纖維的研究最為熱門。核殼結(jié)構(gòu)是指由一種材料包覆另一種材料形成的具有多層復(fù)合結(jié)構(gòu)的特殊結(jié)構(gòu),這種多層復(fù)合結(jié)構(gòu)往往會(huì)賦予材料特殊的性能,如獨(dú)特的水凝膠特性、明顯的光電響應(yīng)性及優(yōu)良的儲(chǔ)能性能[23,45-46]等。Gao等[23]制備的具有核殼結(jié)構(gòu)的PEDOT:PSS/SA復(fù)合纖維,具有獨(dú)特的水凝膠的特性,其在干/濕態(tài)具有明顯的力學(xué)性能差異,干態(tài)的纖維強(qiáng)而脆,濕態(tài)的纖維柔而韌,增強(qiáng)了纖維的可加工性。Moreno-Cortez等[45]利用同軸靜電紡絲法,制備了含有硫化鉛納米粒子(PbSNPs)的核殼PEDOT:PSS/聚乙烯吡咯烷酮(PVP)導(dǎo)電纖維,該纖維與純紡PEDOT:PSS纖維相比具有明顯的光電響應(yīng)性。此外,Li等[22]制備的高起皺的還原氧化石墨烯(RGO)/PEDOT:PSS復(fù)合纖維,也是一種特殊結(jié)構(gòu)的纖維。他們通過H2SO4和抗壞血酸(VC)處理,使得原本比較光滑的RGO/PEDOT:PSS纖維迅速脫除水和氧化石墨烯組分,形成高褶皺的復(fù)合纖維。這樣的高起皺復(fù)合纖維要比光滑的PEDOT:PSS纖維具有更高的比表面積,有效地提高了FSC的面積電容。Lin等[47]報(bào)道了一種絞線型摻雜離子液體(IL)的PEDOT:PSS/PVP復(fù)合纖維,他們通過在電紡過程中扭轉(zhuǎn)取向的聚合物纖維陣列獲得扭曲的紗線。該紗線的電導(dǎo)率比未摻IL的纖維要高約20倍,紗線的可延伸率(90%以上)高于無IL摻雜(17%)的PEDOT:PSS/PVP紗線。特殊的結(jié)構(gòu)賦予PEDOT:PSS纖維特殊的性能,這也使得PEDOT:PSS纖維有了更多新的應(yīng)用前景。

3 PEDOT:PSS纖維后處理方法

早在2003年Okuzaki等[21]就報(bào)道了初生PEDOT:PSS纖維結(jié)晶度差,無明顯的聚合物鏈取向。他們測(cè)得無論纖維直徑大小,用At體系凝固浴制備的純紡PEDOT:PSS初生纖維的電導(dǎo)率約為0.1S/cm,并且測(cè)得楊氏模量、拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率分別為(1.1±0.3)GPa、(17.2±5.1)MPa和(4.3±2.3)%。較差的導(dǎo)電性能和力學(xué)性能限制了初生PEDOT:PSS纖維的應(yīng)用。因此,要想提高初生PEDOT:PSS纖維的各方面性能,除了將PEDOT:PSS纖維與其他材料復(fù)合外,還可以對(duì)初生纖維進(jìn)行后處理。人們研究發(fā)現(xiàn),通過溶劑浸泡、紫外光照射或熱拉伸等簡(jiǎn)單的后處理工藝,可以明顯提高PEDOT:PSS纖維的力學(xué)和電學(xué)性能[8,48]。

3.1 溶劑浸泡法

對(duì)PEDOT:PSS纖維最常用的溶劑處理方式是利用乙二醇(EG)進(jìn)行浸泡,用來脫除PEDOT:PSS纖維上絕緣的PSS組分[16,49]。若利用濃硫酸處理PEDOT:PSS纖維,則可以顯著提高PEDOT:PSS纖維的電導(dǎo)率。H2SO4與PEDOT:PSS分子之間的電荷分離轉(zhuǎn)變機(jī)制,可以使PEDOT:PSS的結(jié)構(gòu)發(fā)生明顯的重排,形成了高度有序、密集填充的PEDOT:PSS納米纖維,使得純紡PEDOT:PSS纖維的電導(dǎo)率提高到了3828S/cm,這是目前已報(bào)道的PEDOT:PSS纖維電導(dǎo)率的最高值[17,50]。此外,用甲酸、二甲基亞砜(DMSO)等溶劑浸泡也可以有效提高PEDOT:PSS纖維的力學(xué)和電學(xué)性能[51-52]。Reid等[52]通過拉曼光譜和XPS等測(cè)試驗(yàn)證了用硫酸、甲酸和DMSO等溶劑浸泡處理使纖維電導(dǎo)率增加的機(jī)理,是由內(nèi)部絕緣的PSS組分的減少導(dǎo)致。

3.2 紫外光照射法

除了用溶劑浸泡去除PSS之外,紫外光照射可以有效改善PEDOT聚合物鏈的平整度。Wang等[48]發(fā)現(xiàn)利用紫外光照射可以有效提高PEDOT:PSS/PVA共混纖維的導(dǎo)電性。他們通過測(cè)試驗(yàn)證紫外光照射可分解PSS鏈的化學(xué)鍵,通過自由基的重組導(dǎo)致PSS鏈的交聯(lián),并且PEDOT聚合物鏈由苯甲酰結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變?yōu)轷浇Y(jié)構(gòu),改善了PEDOT聚合物鏈的規(guī)整度。紫外光照射后的纖維在共軛PEDOT主鏈上具有較高的電荷離域性,PSS鏈的交聯(lián)形成了多條路徑,從而在富含PEDOT的顆粒間形成了更好的電荷傳輸,提高了共混纖維的電導(dǎo)率。

3.3 熱拉伸法

除了用化學(xué)處理法提高纖維的力學(xué)和電學(xué)性能外,簡(jiǎn)單的熱拉伸工藝也能提高PEDOT:PSS纖維的力學(xué)和電學(xué)性能。Sarabia-Riquelme等[51]將IPA凝固浴濕紡的PEDOT:PSS纖維,通過拉伸和在DMSO中浸泡,得到了室溫電導(dǎo)率約為2000S/cm的PEDOT:PSS纖維,其楊氏模量高達(dá)15.5GPa,最大斷裂應(yīng)力達(dá)到425MPa。Li等[53]利用濕紡工藝制備了PEDOT:PSS/聚丙烯腈(PAN)復(fù)合纖維。他們利用牽引輥之間的轉(zhuǎn)速差實(shí)現(xiàn)了纖維的牽伸,并研究了牽伸比對(duì)纖維形貌、結(jié)構(gòu)、熱降解、電導(dǎo)率和力學(xué)性能的影響。結(jié)果表明,PEDOT:PSS/PAN復(fù)合導(dǎo)電纖維的結(jié)晶性能、電導(dǎo)率和力學(xué)性能均隨牽伸比的增加而提高。表4列舉了用這些不同處理方法處理的PEDOT:PSS纖維的性能增強(qiáng)原理和特點(diǎn)評(píng)述。

純紡PEDOT:PSS初生纖維的各項(xiàng)性能均有很大的改進(jìn)空間,通過溶劑浸泡、紫外線照射、熱拉伸等工藝對(duì)PEDOT:PSS初生纖維進(jìn)行處理,可以使纖維的微觀結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,并且極大地提高纖維的力學(xué)和電學(xué)性能。除了上述三類后處理方法之外,人們還在進(jìn)行一些其他后處理方法的開發(fā)研究,相信在將來會(huì)有更多優(yōu)良的處理方法被開發(fā)出來。

4 結(jié) 語

本文從紡絲技術(shù)、纖維種類和后處理方法等方面綜述了PEDOT:PSS導(dǎo)電纖維的國(guó)內(nèi)外研究進(jìn)展。在紡絲技術(shù)方面,主要以濕法紡絲和靜電紡絲為主,濕法紡絲簡(jiǎn)單快速,制備的纖維主要應(yīng)用于柔性可穿戴器件,靜電紡絲技術(shù)可以輕易地制備納米級(jí)別的PEDOT:PSS導(dǎo)電纖維。在濕法紡絲當(dāng)中相較于傳統(tǒng)丙酮、異丙醇系凝固浴,人們開發(fā)出的水-乙醇系和硫酸系等新型凝固浴體系為濕紡PEDOT:PSS導(dǎo)電纖維提供了更多、更經(jīng)濟(jì)環(huán)保的選擇。在靜電紡絲技術(shù)當(dāng)中,有人開發(fā)了離心靜電紡絲技術(shù)和新型往復(fù)式靜電紡絲技術(shù),這些技術(shù)的出現(xiàn)使PEDOT:PSS纖維的尺寸進(jìn)一步減小。此外,還有人利用區(qū)別于傳統(tǒng)濕法紡絲和靜電紡絲技術(shù)的接枝法和原位聚合法制備了PEDOT:PSS復(fù)合纖維。這些新型紡絲技術(shù)的出現(xiàn),促進(jìn)了PEDOT:PSS導(dǎo)電纖維的發(fā)展,為人們研究PEDOT:PSS纖維提供了更多的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。紡絲技術(shù)制約著PEDOT:PSS纖維的發(fā)展,相信隨著紡絲技術(shù)的不斷發(fā)展,將來會(huì)有更多性能優(yōu)良的PEDOT:PSS纖維制品的出現(xiàn)。

在纖維種類和后處理工藝方面,關(guān)于純紡PEDOT:PSS纖維的研究逐漸減少,近年來關(guān)于純紡PEDOT:PSS纖維的研究也大多是為了改進(jìn)紡絲技術(shù),而與其他材料共紡PEDOT:PSS纖維的研究則越來越被重視。PEDOT:PSS纖維不僅可以與碳材料、聚苯胺和聚吡咯等導(dǎo)電材料復(fù)合,也可以與聚乙烯醇、聚氨酯、海藻酸鈉、殼聚糖、金屬氧化物、MXene等功能性材料共混紡絲。這些功能性材料賦予了PEDOT:PSS纖維特殊的性能,有的提高了纖維的延展性,有的提高了纖維的生物相容性,有的與PEDOT:PSS鏈產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)提高了導(dǎo)電性。另外,還有人制備了一些具有核殼結(jié)構(gòu)、高起皺高比表面積、特殊紗線結(jié)構(gòu)的PEDOT:PSS纖維,這些特殊的結(jié)構(gòu)也賦予了纖維特殊的性能和用途。當(dāng)前,人們正在嘗試將PEDOT:PSS纖維與更多的材料復(fù)合,以期獲得更多具有特殊性能特殊用途的PEDOT:PSS纖維。除了與功能材料復(fù)合外,利用甲酸、硫酸、DMSO、EG等溶劑浸泡,以及用紫外線照射、熱拉伸等后處理方法也可以有效提高PEDOT:PSS纖維的導(dǎo)電性能。

從不斷改進(jìn)的紡絲技術(shù)到將PEDOT:PSS纖維與其他材料復(fù)合再到不斷創(chuàng)新的纖維后處理技術(shù),一步一步地提升了PEDOT:PSS纖維各項(xiàng)性能,制備出了形形色色的PEDOT:PSS纖維,使得PEDOT:PSS纖維能夠適應(yīng)更多的應(yīng)用場(chǎng)合。相信在不久的將來,會(huì)有更多的性能優(yōu)良的PEDOT:PSS纖維開發(fā)面世。

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