江洪 王予典

1 可降解塑料概念及分類

1.1 概念

1.1.1 傳統(tǒng)塑料

傳統(tǒng)塑料主要以石油為原料，通過(guò)聚合反應(yīng)生成高分子狀態(tài)化合物，其具有較好的抗變形能力和穩(wěn)定性，這其中包括了聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯等，由于這些材料很難降解，它們的大量使用加劇了“白色污染”和石油危機(jī)[1]。

1.1.2 可降解塑料

可降解塑料，是通過(guò)在塑料中加入可以提升其降解作用的試劑，或者采用可再生的天然原料制成的塑料，在使用和存儲(chǔ)期間既能滿足原來(lái)各種應(yīng)用性能的需求，又能使塑料的穩(wěn)定性下降，使其在比較短時(shí)間內(nèi)發(fā)生化學(xué)結(jié)構(gòu)改變，從而較容易在自然環(huán)境中降解的一類塑料[2]，其主要經(jīng)歷了淀粉改性可降解塑料、光熱可降解塑料和生物可降解塑料3個(gè)階段[3]。

1.2 分類

可降解塑料按照降解方式可以分為生物降解塑料、光降解塑料、光和生物降解塑料、水降解塑料4大類[4]。生物降解塑料在真菌和細(xì)菌等微生物的作用下而降解，光降解塑料通過(guò)陽(yáng)光的照射作用完成降解；水降解塑料中存在吸水性物質(zhì)使塑料實(shí)現(xiàn)遇水溶解[5]。

可降解塑料按照原材料來(lái)源劃分可分為以生物資源為原料的生物基可降解塑料和以石油資源為原料的石油基可降解塑料。生物基可降解塑料有聚乳酸（PLA）、聚羥基烷酸酯類聚合物（PHAs）、聚乙醇酸（PGA）、全淀粉基等；石油基可降解材料有聚丁二酸丁二醇酯（PBS）、己二酸—對(duì)苯二甲酸—丁二醇共聚酯（PBAT）、聚己內(nèi)酯（PCL）及聚乙醇酸（PGA）等[4]。

2 國(guó)外可降解塑料研究及應(yīng)用

2.1 PLA

PLA是一種以可再生植物資源為原料（如蔗糖、玉米、甜菜、馬鈴薯、木薯或秸稈等），通過(guò)發(fā)酵、糖化、聚合而生成的全生物基、可生物降解的聚酯產(chǎn)品，為環(huán)境友好型材料[6]。PLA具有無(wú)毒、很好的可生物降解性、力學(xué)強(qiáng)度高、良好的生物相容性和可塑性加工成型等優(yōu)點(diǎn)，已被廣泛應(yīng)用于一次性塑料、包裝材料、生物醫(yī)用材料、3D打印領(lǐng)域、紡織行業(yè)，但其在農(nóng)業(yè)薄膜領(lǐng)域的應(yīng)用比較局限。

在食品包裝領(lǐng)域，Boey等人[7]對(duì)過(guò)去15年中發(fā)表的大約140篇論文文獻(xiàn)調(diào)查結(jié)果表明，PLA作為潛在的食品包裝材料顯示出優(yōu)異的物理特性，并且被美國(guó)食品和藥物管理局（FDA）批準(zhǔn)為食品接觸物質(zhì)。

在3D打印領(lǐng)域，Beniak等人[8]對(duì)PLA塑料的拉伸強(qiáng)度進(jìn)行了全因子實(shí)驗(yàn)。其結(jié)果證明通過(guò)使用PLA塑料材料進(jìn)行3D打印相比于其他技術(shù)塑料（例如ABS）可以達(dá)到具有非常好的拉伸強(qiáng)度值的模型。此外內(nèi)部填充物的體積與形狀、沉積纖維的層厚度也會(huì)影響框架中測(cè)得的拉伸強(qiáng)度。

在生物醫(yī)用領(lǐng)域，Yang等人[9]研究了PLA在化學(xué)和力學(xué)的共同作用下裂紋的生長(zhǎng)，其用剪刀在PLA薄膜上剪開(kāi)一個(gè)裂縫，用儀器撕裂，然后用相機(jī)記錄顯微鏡下裂縫的生長(zhǎng)。在測(cè)試范圍內(nèi)，裂紋速度對(duì)負(fù)載不敏感，但對(duì)濕度和氫離子濃度指數(shù)（pH值）敏感。這些發(fā)現(xiàn)將有助于開(kāi)發(fā)促進(jìn)醫(yī)療保健和可持續(xù)發(fā)展的可降解塑料。

此外，Beltran等人[10]通過(guò)為期1年的實(shí)驗(yàn)室實(shí)驗(yàn)來(lái)評(píng)估傳統(tǒng)材料和生物基材料的降解，該實(shí)驗(yàn)?zāi)M了海洋環(huán)境中的4種不同條件：在透光和無(wú)光（有光和無(wú)光）條件下模擬水柱環(huán)境隔間和在未污染和污染條件下用沉積物模擬了海底環(huán)境區(qū)室。通過(guò)結(jié)合質(zhì)量損失（%）、光譜和熱分析，評(píng)估了關(guān)于聚合物結(jié)構(gòu)的降解模式。其所研究的生物基材料是聚乳酸 （PLA）基材料，并且表現(xiàn)出比傳統(tǒng)材料更高的降解性。傳統(tǒng)材料的質(zhì)量損失不受水體或沉積物的影響，但對(duì)于PLA基材料來(lái)說(shuō)，其在沉積物中的降解率約為在水體中的5倍。獲得的結(jié)果突出了材料根據(jù)特定環(huán)境海洋條件的不同降解率。Zaborowska等人[11]在OxiTop系統(tǒng)對(duì)2種生物基箔[基于淀粉（F—S）、多乳酸（F—PLA）和氧降解材料（F—OXO）]進(jìn)行了為期1年的中等（37℃）厭氧降解測(cè)試。通過(guò)測(cè)量沼氣產(chǎn)量（BP）和使用差示掃描量熱法、偏振和數(shù)字顯微分析以及傅里葉變換紅外光譜分析結(jié)構(gòu)變化來(lái)研究生物降解。1年后，F(xiàn)—OXO沒(méi)有降解，其表面沒(méi)有明顯的變化，也沒(méi)有BP。F—S和F—PLA在經(jīng)過(guò)1年的中溫降解后僅表現(xiàn)出輕微的結(jié)構(gòu)損傷，F(xiàn)—PLA的結(jié)構(gòu)變得更加不均勻，相比之下，F(xiàn)—S雖然出現(xiàn)了個(gè)別的裂縫，但其結(jié)構(gòu)變得更加均勻。

2.2 PHAs

PHA也是未來(lái)可降解材料的主要發(fā)展方向，其具有良好的力學(xué)性能，并且可以100%完全在生物體內(nèi)進(jìn)行降解，降解條件最為溫和。但PHA成本高昂，對(duì)包裝膜和農(nóng)膜等替代阻力較大，因此主要用于醫(yī)療器械等高附加值領(lǐng)域[12]。此外，由于PHA具有不同的單體結(jié)構(gòu)，因此其種類繁多，最常見(jiàn)的有聚3—羥基丁酸酯（PHB）和聚羥基戊酸酯（PHV）以及兩者的共聚物（PHBV）。

生物醫(yī)療領(lǐng)域，Bozarova等人[13]提到由于PHA的可生物降解和生物相容性，它們主要用于生物醫(yī)學(xué)、血管移植、皮膚組織、肝組織、骨組織、軟骨組織的修復(fù)和作為治療載體。聚3—羥基丙酸酯（聚3HP）作為聚羥基酸酯（PHA）系列材料特性的一個(gè)有前途的單體，它是一種具有良好特征、可生物降解、生物相容性強(qiáng)的聚酯，具有高靈活性、高拉伸強(qiáng)度、高剛度等優(yōu)良機(jī)械性能，其比聚乳酸更穩(wěn)定。Aduhene[14]闡述了多聚（3HP）被發(fā)現(xiàn)通過(guò)粘附支持骨質(zhì)生長(zhǎng)，聚酯衍生腳手架（聚酯3HP和聚ε—卡羅酮）可用于組織再生功能。聚3—羥基丙酸酯薄膜可用于需要持續(xù)和可控的輸送機(jī)制的藥物輸送系統(tǒng)。

在食品包裝領(lǐng)域，Dilkes—Hoffman等人[15]對(duì)用于食品包裝領(lǐng)域的由熱塑性淀粉（TPS）和多羥基酸酯（PHA）的多層組合的新材料進(jìn)行了研究，將通過(guò)共擠工藝開(kāi)發(fā)了雙層TPS/PHB薄膜置于不同的實(shí)驗(yàn)中，對(duì)氧氣滲透性、濕度含量、薄膜含水量、黏附影響問(wèn)題進(jìn)行了記錄。該實(shí)驗(yàn)首次證明PHBV涂層可以減少TPS薄膜的吸水量，從而延長(zhǎng)多層薄膜具有良好氧屏障性能的時(shí)間段。對(duì)于91+115μm的PHBV涂層厚度，TPS的水分含量在實(shí)驗(yàn)期間（>25天）仍明顯低于未涂層的TPS，并且前2周仍低于氧氣屏障性能受損的水分含量。這項(xiàng)工作還表明，這個(gè)過(guò)程可以模擬菲克擴(kuò)散，并表明PHBV薄膜的厚度將影響水的吸收率。

考慮到塑料帶來(lái)的環(huán)境科學(xué)問(wèn)題，Dilkes—Hoffman[16]等人根據(jù)現(xiàn)有資料確定了PHA在海洋環(huán)境中的平均生物降解率，并將此應(yīng)用于PHA產(chǎn)品的終身估計(jì)。經(jīng)測(cè)定，海洋環(huán)境中PHA生物降解平均速率為0.04～0.09（mg·cm2/d）（p=0.05），即PHA水瓶可能需要1.5～3.5年才能完全生物降解。Vannini[17]等人研究了2種基于聚羥基丁酸—共—羥基戊酸（PHBV）和海草纖維（PHBV/PO）的可生物降解復(fù)合材料上塑料球微生物群落的演替，這些復(fù)合材料通過(guò)圍隔實(shí)驗(yàn)將其埋藏在海底和沙丘沉積物中超過(guò)27個(gè)月。此外還研究了這些塑料的降解率和對(duì)周圍沉積物微生物群落的影響。結(jié)果顯示，海底和沙丘中PHBV和PHBV/PO表面的微生物群落與周圍沉積物的微生物群落不同，顯示出較低的豐富度。2種塑料的群落之間沒(méi)有檢測(cè)到顯著差異，并且沒(méi)有檢測(cè)到塑料對(duì)周圍沉積物的微生物群落的顯著影響。這項(xiàng)研究探索了時(shí)間尺度上塑料圈群落演替的信息。

在PHB的加工生產(chǎn)方式方面，Murugan等人[18]致力于生產(chǎn)環(huán)保且具有成本效益的聚β—羥基丁酸酯（PHB）以更好地替代傳統(tǒng)的石油基塑料并防止環(huán)境污染。其研究重點(diǎn)是通過(guò)回收家禽（雞毛）廢物作為基質(zhì)來(lái)生產(chǎn)環(huán)保PHB。通過(guò)使用響應(yīng)面分析法（RSM）對(duì)含有雞毛廢料的PHB生產(chǎn)培養(yǎng)基進(jìn)行統(tǒng)計(jì)優(yōu)化，發(fā)現(xiàn)在優(yōu)化條件（15.96g/L雞毛廢料、37℃溫度、19.8g/L葡萄糖和6.85pH值）下生產(chǎn)的PHB干重為4.8g/L。此外，通過(guò)薄層色譜、傅里葉變換紅外光譜和氣相色譜—質(zhì)譜分析對(duì)PHB進(jìn)行了表征和確認(rèn)，最終得出的結(jié)論是：家禽糞便可能是1種復(fù)雜的氮源，可用于促進(jìn)PHB生產(chǎn)者的生長(zhǎng)并顯著提高PHB的產(chǎn)量，并且它將成為生物工藝技術(shù)中1種環(huán)保且低成本的生產(chǎn)方式。

2.3 PBAT/PBS

PBAT/PBS類系列產(chǎn)品是以石油資源為原料，通過(guò)一系列反應(yīng)生成，這類產(chǎn)品有較好的延展性、斷裂伸長(zhǎng)率，耐熱性和沖擊性能，還具有優(yōu)良的生物降解性。兩者主要用于包裝材料、農(nóng)用薄膜、農(nóng)藥及化肥緩釋材料、餐具、化妝品瓶及藥品瓶、一次性用品等領(lǐng)城[6]。

在農(nóng)業(yè)領(lǐng)域，覆蓋物是塑料的主要應(yīng)用之一。de Oliveira等人[19]嘗試開(kāi)發(fā)基于生物可降解聚合物[聚（己二酸丁二醇酯—共聚對(duì)苯二甲酸酯，PBAT）]、甘蔗和巴西棕櫚蠟的地膜。通過(guò)平面擠出制備含有2.5%和5.0%的甘蔗殘?jiān)约昂泻筒缓?%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）巴西棕櫚蠟的地膜。使它們?cè)趯?shí)際使用條件下保持了60天以評(píng)估地膜在施用于土壤期間的性能。實(shí)驗(yàn)期間，對(duì)覆蓋物保護(hù)的土壤的溫度和濕度及風(fēng)化后薄膜的化學(xué)、物理和形態(tài)特性進(jìn)行測(cè)量。結(jié)果表明，開(kāi)發(fā)的地膜具有良好的性能。當(dāng)需要更大的保水性時(shí)，最適合使用含有2.5%和5.0%甘蔗渣的PBAT地膜，當(dāng)需要更高的溫度時(shí)，含有巴西棕櫚蠟和2.5%和5.0%殘留物的PBAT地膜是最佳選擇。Bi[20]探索了可生物降解的聚丁二酸丁二醇酯（PBS）、聚丁二酸六亞甲基酯（PHS）及其共聚酯通過(guò)刮刀涂布和熔融壓縮成型制成的多層注入肥料的地膜的性能。表征了這些多層結(jié)構(gòu)的吸水性、淚液傳播特性、酶促降解和肥料釋放行為。

2.4 其他

在對(duì)可降解塑料的進(jìn)一步研究開(kāi)發(fā)中，Kim等人[21]介紹了在水楊酸、聚水楊甘油（PSG）和聚鹽酸甲基甘油（PSMG）中提取可降解的高摩爾質(zhì)量芳烴聚酯的詳細(xì)合成過(guò)程和特征。并通過(guò)機(jī)械實(shí)驗(yàn)和互補(bǔ)計(jì)算研究，對(duì)聚合物的合成進(jìn)行了研究。這些聚酯的玻璃轉(zhuǎn)移溫度（T—g近似于85℃）和楊式模量（近似于2.3GPa）可與PET的溫度相當(dāng)。與PET水降解性相比，PSG和PSMG在中性水溶液中都很容易降解（例如在60天內(nèi)海水在50℃下完全降解）。這些源自水楊酸的芳烴聚酯在未來(lái)具有高性能、可持續(xù)和可降解塑料的潛力。

Abioye等人[22]研究表明，木薯提取出的淀粉可以與聚乙烯混合形成可部分降解的聚合物。加工條件和樣品配方顯著影響聚合物的結(jié)構(gòu)，同時(shí)對(duì)降解率和降解速率產(chǎn)生影響。通過(guò)使用甘油和水作為增塑劑改變低密度聚乙烯和木薯之間的混合物組成來(lái)生產(chǎn)的6個(gè)樣品被埋在土壤中，并在28天內(nèi)研究了降解率和速率。結(jié)果表明，這些生產(chǎn)的生物聚合物與環(huán)境相容且可生物降解，同時(shí)不同樣品在土壤中的生物降解速率差異很大。實(shí)驗(yàn)最終發(fā)現(xiàn)80%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）LDPE與木薯淀粉混合是砂壤土中生物聚合物降解的最佳比例。

在包裝材料的應(yīng)用上，Sangroniz等人[23]提出了1類基于γ—丁內(nèi)酯（PγBL）及其稠環(huán)衍生物的共聚物的生物可再生和可降解塑料。與商品聚合物相比，其具有良好的滲透性和斷裂伸長(zhǎng)率，以及與最有前途的生物基塑料相比具有優(yōu)異的機(jī)械和運(yùn)輸性能，代表了塑料包裝材料的循環(huán)經(jīng)濟(jì)方法。Zolek—Tryznowska等人[24]展示了淀粉薄膜印刷的可能性。其對(duì)分別含有20%、40%、60%和80%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）的甘油作為增塑劑的馬鈴薯淀粉薄膜進(jìn)行薄膜的拉伸強(qiáng)度、水蒸氣轉(zhuǎn)化率和水分含量的測(cè)定，并與文獻(xiàn)值進(jìn)行比較。淀粉膜表面自由能的值在59.10～46.10mJ/m2的范圍內(nèi)，高于用于包裝目的的傳統(tǒng)塑料薄膜的表面自由能。但與可生物降解的商業(yè)PLA進(jìn)行比較后發(fā)現(xiàn)，淀粉基薄膜的印刷品質(zhì)量較差。即便如此，該項(xiàng)研究的結(jié)果依然表明使用淀粉薄膜作為可生物降解的環(huán)保包裝材料具有巨大的潛力。Palmieri等人[25]展示了使用N—乙酰半胱氨酸（NAC）生產(chǎn)用于包裝的抗菌聚乙烯醇（PVA）薄膜的完全綠色、簡(jiǎn)便的兩步法。PVA是1種生物聚合物，具有良好的相容性、可加工性，并且在水中可降解。NAC因其抗氧化和抗菌作用而在醫(yī)學(xué)和營(yíng)養(yǎng)學(xué)領(lǐng)域廣為人知。研究揭示了富含NAC（PVA—NAC）的PVA薄膜如何具有機(jī)械抗性的同時(shí)也表現(xiàn)出了強(qiáng)大的紫外線屏蔽效果。PVA—NAC薄膜可溶于水，被認(rèn)為是有前途的污染塑料替代品。

為找到更加適用于食品包裝的可生物降解替代品，Yari等人[26]通過(guò)RSM對(duì)影響淀粉/PVA/ZnO納米復(fù)合薄進(jìn)行評(píng)估和優(yōu)化。結(jié)果表明，聚乙烯醇和淀粉之間的氫結(jié)合相互作用改善了薄膜的形成。甘油和PVA含量對(duì)機(jī)械強(qiáng)度的影響是相反的。隨著PVA量的增加，拉伸強(qiáng)度首先降低，然后增加。WVP的值適用于從0～6.77×10-8g/（m·s·Pa）的所有運(yùn)行。最后，優(yōu)化了具有高成膜性、最大拉伸強(qiáng)度、高斷裂伸長(zhǎng)率、最小溶解度、滲透性和溶脹性的薄膜。

在農(nóng)業(yè)領(lǐng)域方面，Penalva等人[27]制作了1種創(chuàng)新的生物基和可生物降解塑料薄膜，可以在使用后的短時(shí)間內(nèi)于田間自然條件下完全生物降解。將特定的寡核苷酸元素添加到生物覆蓋和生物袋中。結(jié)果表明，這些在番茄作物中使用的生物塑料通過(guò)增加（高達(dá)13%）寡聚元素的濃度和減少（65%）開(kāi)花期腐爛改善了土壤質(zhì)量；通過(guò)在桃子中使用生物袋，獲得了此類商品所需特征的統(tǒng)一顏色，生物塑料在土壤中放置6個(gè)月后會(huì)完全降解。

3 結(jié)語(yǔ)

當(dāng)今，全世界都面臨著同一嚴(yán)峻的環(huán)境問(wèn)題——塑料污染，使用可降解塑料是解決垃圾填埋場(chǎng)塑料處理問(wèn)題的一種重要方式，也是取代傳統(tǒng)聚合物的有效替代方法。目前，全球范圍內(nèi)對(duì)可降解塑料的關(guān)注越來(lái)越廣泛，各國(guó)也紛紛制定有利于推廣降解塑料的相關(guān)政策，促進(jìn)了對(duì)生物可降解塑料的研究開(kāi)發(fā)，降低了生產(chǎn)成本，并擴(kuò)大了可降解材料的應(yīng)用領(lǐng)域。未來(lái)對(duì)可降解塑料的需求將不斷增長(zhǎng)，可降解塑料的發(fā)展前景將不可估量。

10.19599/j.issn.1008-892x.2021.06.004

參考文獻(xiàn)

[1] 杜俊.納米纖維素增韌PHBV的工藝及機(jī)理研究[D].南京林業(yè)大學(xué)，2016.

[2] 王娜.聚己內(nèi)酯解聚酶PCLase對(duì)高分子聚酯生物酶解的研究[D].東北師范大學(xué)，2019.

[3] 張蓉，蘭文婷，鄒倩，等.淀粉及纖維素基可降解塑料研究進(jìn)展[J].塑料工業(yè)，2017，45（12）：1—5.

[4] 夏倫超，原曉麗，司江坤，等.生物可降解塑料的發(fā)展現(xiàn)狀及未來(lái)展望[J].廣州化工，2021，49（18）：7—8，16.

[5] 李娟，鄧婧，梁黎.可降解塑料在包裝產(chǎn)品中的應(yīng)用進(jìn)展[J].塑料科技，2021，49（4）：94-98.

[6] 謝舉文.可降解塑料發(fā)展?fàn)顩r[J].廣州化工，2021，49（14）：28—29，240.

[7] BOEY J Y，MOHAMAD L，KHOK Y S，et al.A Review of the Applications and Biodegradation of Polyhydroxyalkanoates and Poly（lactic acid） and Its Composites[J].Polymers，2021，13（10）：1544.

[8] BENIAK J，KRIZAN P，MATUS M.MECHANICAL PROPERTIES OF BIODEGRADABLE PLA PLASTIC PARTS PRODUCED BY 3D PRINTING[J].MM Science Journal，2019，2019（01）：2746—2750.

[9] YANG X X，STECK J，YANG J W，et al.Degradable Plastics Are Vulnerable to Cracks[J].Engineering，2021，7（5）：624—629.

[10] BELTRAN-SANAHUJA A，CASADO-COY N，SIMO-CABRERA L，et al. Monitoring polymer degradation under different conditions in the marine environment[J].Environmental Pollution，2020，2598.

[11] ZABOROWSKA M，BERNAT K，PSZCZóKOWSKI B，et al.Anaerobic Degradability of Commercially Available Bio-Based and Oxo—Degradable Packaging Materials in the Context of their End of Life in the Waste Management Strategy[J]. Sustainability，2021，13（12）：6818.

[12] 王學(xué)軍，孫大為，馮建立，et al.可降解塑料評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)現(xiàn)狀與展望[J].塑料工業(yè)，2021，49（6）：1—5，89.

[13] BOZAROVA G K，KHACHATUROV A E.The place of biodegradable polymers in the total volume of plastics production[J]. Theoretical and Applied Ecology，2020，（4）：93—99.

[14] ADUHENE A G，CUI H L，YANG H Y，et al.Poly（3-hydroxypropionate）：Biosynthesis Pathways and Malonyl-CoA Biosensor Material Properties[J].Frontiers in Bioengineering and Biotechnology，2021，9.

[15] DILKES-HOFFMAN L S，PRATT S，LANT P A，et al.Polyhydroxyalkanoate coatings restrict moisture uptake and associated loss of barrier properties of thermoplastic starch films[J].Journal of Applied Polymer Science，2018，135（25）： 46379.

[16] DILKES-HOFFMAN L S，LANT P A，LAYCOCK B，et al.The rate of biodegradation of PHA bioplastics in the marine environment： A meta-study[J].Marine Pollution Bulletin，2019，142：15—24.

[17] VANNINI C，ROSSI A，VALLERINI F，et al.Microbial communities of polyhydroxyalkanoate（PHA）-based biodegradable composites plastisphere and of surrounding environmental matrix：a comparison between marine （seabed） and coastal sediments （dune sand） over a long-time scale[J].Science of the Total Environment，2021，764：142814.

[18] MURUGAN S，DURAISAMY S，BALAKRISHNAN S，et al.Production of eco-friendly PHB-based bioplastics by Pseudomonas aeruginosa CWS2020 isolate using poultry （chicken feather） waste[J].Biologia Futura，2021.

[19] DE OLIVEIRA T A，MOUSINHO F E P，BARBOSA R，et al.Mulch films based on poly（butylene adipate-co-terephthalate）/carnauba wax/sugar cane residue： Effects on soil temperature and moisture[J].Journal of Composite Materials，2021，55（23）：3175—3190.

[20] BI S W，PAN H，BARINELLI V，et al.Biodegradable polyester coated mulch paper for controlled release of fertilizer[J].Journal of Cleaner Production，2021，294：126348.

[21] KIM H J，REDDI Y，CRAMER C J，et al.Readily Degradable Aromatic Polyesters from Salicylic Acid[J].ACS Macro Letters，2020，9（1）：96—102.

[22] ABIOYE A，OBUEKWE C，F(xiàn)ASANMI O，et al.Investigation of Biodegradation Speed and Biodegradability of Polyethylene and Manihot Esculenta Starch Blends[J].Journal of Ecological Engineering，2019，20（2）：65—72.

[23] SANGRONIZ A，ZHU J-B，TANG X，et al.Packaging materials with desired mechanical and barrier properties and full chemical recyclability[J].Nature Communications，2019，10（1）.

[24] ZOLEK-TRYZNOWSKA Z，HOLICA J.Starch films as an environmentally friendly packaging material： Printing performance[J]. Journal of Cleaner Production，2020，276：124265.

[25] PALMIERI V，NICCOLINI B，PERINI G，et al.In situ N-acetylcysteine release from polyvinyl alcohol film for moisture-activated food packaging[J].Food Packaging and Shelf Life，2021，29：100694.

[26] YARI S，MOHAMMADI-ROVSHANDEH J，SHAHROUSVAND M.Preparation and Optimization of Starch/Poly Vinyl Alcohol/ZnO Nanocomposite Films Applicable for Food Packaging[J].Journal of Polymers and the Environment，2021.

[27] PE ALVA C，PéREZ M，BRACA F，et al.REDUCING THE EFFECTS OF PLASTIC WASTE IN AGRICULTURAL APPLICATIONS BY DEVELOPING NEW OK SOIL BIODEGRADABLE PLASTICS[J].Detritus，2020，（13）：67—77.