劉 緣，韓雨洋，張召森，劉志遠(yuǎn)，李新星，崔 磊

（宿遷學(xué)院材料科學(xué)與工程系，江蘇 宿遷 223800）

鎳基自熔合金在常溫和較高溫度下均具有優(yōu)良的耐磨、耐蝕、耐熱和抗氧化性能，被廣泛用作金屬基表面涂層材料[1-3]。此外，鎳基自熔合金對TiC、WC、TiB 等多種硬質(zhì)陶瓷顆粒均有著良好的潤濕性[4-7]。如果能在金屬材料表面制備出陶瓷顆粒/鎳基自熔合金涂層，則能將陶瓷顆粒與鎳基自熔合金兩者的優(yōu)異性能結(jié)合起來，進(jìn)一步提高材料的高溫強(qiáng)度、硬度、耐磨性及抗疲勞性能等，從而大大延長金屬材料在高溫、腐蝕、磨損等嚴(yán)酷環(huán)境下的使用壽命，對節(jié)約材料和能源意義重大。郭純等[8]采用激光熔覆法，在純鈦基材表面制備了NiCrBSi/Ag 復(fù)合涂層，與鈦基材相比，復(fù)合涂層的平均顯微硬度提高了3.4 倍，磨損率降低了約2 個(gè)數(shù)量級。王東生等[9]采用同軸送粉激光熔覆技術(shù)在42CrMo 合金鋼基體表面制備WC 顆粒增強(qiáng)NiCrBSi 復(fù)合材料涂層，涂層與基體形成了良好的冶金結(jié)合，復(fù)合材料涂層硬度和耐磨性均明顯高于鋼基體。吳姚莎等[10]采用超音速火焰技術(shù)在碳鋼表面制備出NiCrBSi-TiB2納米涂層，涂層在堿性熔鹽中形成的Cr2O3膜具有較低的溶解度，使涂層在 Na2SO4-30% K2SO4熔鹽中具有更優(yōu)的抗熱腐蝕性能。

制備鎳基合金涂層的方法很多，常用的有熱噴涂、激光熔覆、堆焊、感應(yīng)熔覆等等[11-15]。與這些方法相比，燒結(jié)熔覆法制備鎳基合金涂層，利用鎳基自熔合金具有脫氧造渣的特性，可以在無氣氛保護(hù)的條件下進(jìn)行燒結(jié)。設(shè)備簡單，操作方便，制備過程不受工件形狀和尺寸限制，涂層厚度可以根據(jù)需要調(diào)整，且制得的涂層組織致密，性能優(yōu)良[16]。本文采用燒結(jié)熔覆法，在45 鋼基體表面制備出鎳基復(fù)合材料涂層，分析了不同成分復(fù)合材料涂層的相組成、組織形貌、界面結(jié)構(gòu)和涂層剖面硬度分布特征，為鋼表面鎳基復(fù)合材料涂層的制備提供理論和實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。

1 試樣制備與試驗(yàn)方法

涂層原材料采用不同成分的NiCrBSi-WC合金粉末，粒徑為50μm～80μm，WC 添加量分別為15%、25%、35%，NiCrBSi合金粉末的化學(xué)成分如表1所示?；w材料選擇45鋼，尺寸為Φ18 mm×35 mm。實(shí)驗(yàn)前將45鋼用砂輪機(jī)打磨去除表面鐵銹和氧化皮，然后用丙酮或無水乙醇清洗表面油污，并用電吹風(fēng)吹干。

表1 NiCrBSi 合金粉末的化學(xué)成分Table 1 Chemical composition of NiCrBSi alloy powder

用電子天平稱取一定量的NiCrBSi-WC合金粉末，加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%的PVB 粘結(jié)劑，混合均勻后刷涂在45 鋼基體表面，然后放入干燥箱中，在100℃溫度下干燥8個(gè)小時(shí)。為了防止燒結(jié)過程中與涂層石墨坩堝發(fā)生粘結(jié)，在石墨坩堝的底部和側(cè)面分別鋪上一層石墨紙。然后將預(yù)置好涂層材料的45鋼倒置入石墨模具中，利用45鋼基體自身的壓力促進(jìn)燒結(jié)過程中涂層與基體的結(jié)合。實(shí)驗(yàn)原理如圖1所示。燒結(jié)熔覆實(shí)驗(yàn)在SX2-6-13 型箱式電阻爐中進(jìn)行，燒結(jié)工藝參數(shù)選擇如下：先加熱至450℃保溫30 min，進(jìn)行排膠處理；然后加熱至燒結(jié)溫度1 050℃，保溫30 min；隨爐冷卻到600℃后出爐空冷。

圖1 實(shí)驗(yàn)原理示意圖Fig.1 Schematic diagram of experimental principle

采用D/Max-2500/PC型X-射線衍射儀分析不同成分復(fù)合材料涂層的物相組成，采用Cu 靶的Kα 射線，衍射角度為10°～90°。采用Lab1 型蔡司金相顯微鏡觀察并拍攝復(fù)合材料涂層的微觀形貌。采用HVS-1000 型數(shù)字顯微硬度儀測量復(fù)合材料涂層和45 鋼基體的微觀硬度值，施加載荷為0.49 N，加載時(shí)間為10 s。

2 結(jié)果與分析

2.1 涂層物相分析

圖2分別為不同成分復(fù)合材料涂層的X射線衍射圖譜。通過XRD 分析結(jié)果可知，WC 添加量為15%和25%時(shí)，鎳基復(fù)合材料涂層中除了γ-Ni基固溶體以外，基體上都還分布著WC、W2C、B6Fe23、BNi3硬質(zhì)相，以及FeNi共晶化合物。隨著WC 添加量增加到35%，BNi3消失，涂層中WC 和W2C含量顯著增加。這些硬質(zhì)相能夠起到彌散強(qiáng)化的作用，可以顯著提高涂層的強(qiáng)度和硬度。

圖2 不同成分復(fù)合材料涂層X 射線衍射圖譜Fig.2 X-ray diffraction of composite coatings with different composition

2.2 涂層微觀形貌

不同成分復(fù)合材料涂層的微觀形貌如圖3 所示。由圖可以看出，1）當(dāng)WC 添加量為15%時(shí)，由于原材料粉末中NiCrBSi自熔合金所占比例較大，燒結(jié)過程中形成液相量較多，液相可以充分地包圍少量的WC等硬質(zhì)相顆粒，合金粉末燒結(jié)充分，涂層組織均勻致密，如圖3 的a 和b 所示。2）當(dāng)WC 添加量為25%時(shí)，涂層組織為小顆粒狀硬質(zhì)相均勻彌散分布在鎳基固溶體中，涂層孔隙率低，致密度較高，WC等硬質(zhì)相顆粒相較WC添加量為15%時(shí)顯著增多。該成分的合金粉末中在燒結(jié)過程中依然能夠形成充足的液相量包裹WC等硬質(zhì)相顆粒、填補(bǔ)孔洞，使得顆粒相與基體之間結(jié)合良好，如圖3的c和d所示。3）當(dāng)WC添加量為35%時(shí)，分布在鎳基固溶體上的WC等硬質(zhì)相數(shù)量顯著增多，燒結(jié)過程中形成的液相量則大幅度減少，無法完全包裹顆粒相，不能充分填充顆粒間的裂紋和孔洞，部分顆粒相甚至從基體中脫落。因此，復(fù)合材料涂層孔隙率較高，致密度低，涂層質(zhì)量較差，如圖3 的e和f所示。

圖3 不同成分復(fù)合材料涂層微觀形貌Fig.3 Micro-morphology of composite coatings with different composition

2.3 涂層界面形貌

不同成分復(fù)合材料涂層界面形貌如圖4 所示。由圖可知，不同成分復(fù)合材料涂層與45 鋼基體在界面處均存在明顯的過渡區(qū)。界面附近硬質(zhì)相顆粒數(shù)量較少，遠(yuǎn)離界面處硬質(zhì)相顆粒則明顯增多，說明合金元素在界面附近發(fā)生了擴(kuò)散，復(fù)合材料涂層與基體之間形成了良好的冶金結(jié)合。1）當(dāng)WC 添加量為15%和25%時(shí)，復(fù)合材料涂層與45 鋼基體之間結(jié)合效果較好，界面附近只有極少量的微小孔洞，且涂層致密度高，這為提高涂層的耐磨、耐蝕等性能奠定了良好的基礎(chǔ)。2）當(dāng)WC 添加量為35%時(shí)，復(fù)合材料涂層與45鋼基體結(jié)合效果較差，界面附近可以觀察到較多數(shù)量的孔洞和裂紋，且涂層致密度差。

圖4 不同成分復(fù)合材料涂層界面形貌Fig.4 Interface morphology of composite coatings with different composition

2.4 涂層硬度分析

基體材料45鋼正火態(tài)的微觀硬度為208 HV，當(dāng)表面結(jié)合鎳基復(fù)合材料涂層后，材料表面的硬度得到顯著提高，遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于45鋼基體硬度值。不同成分復(fù)合材料涂層剖面的微觀硬度分布如圖5所示。由圖可知，涂層剖面微觀硬度由表及里呈梯度分布，由表層的高硬度逐漸下降到45 鋼基體硬度值。復(fù)合材料涂層的微觀硬度隨著WC 的添加量的增加而增加。WC添加量為15%時(shí)，復(fù)合材料涂層微觀硬度值約為707 HV；WC添加量為25%時(shí)，涂層微觀硬度值增加至大約856 HV。WC 添加量繼續(xù)增加，涂層硬度變化不大，WC添加量為35%時(shí)，涂層微觀硬度值最高，約為921 HV。

圖5 不同成分復(fù)合材料涂層剖面微觀硬度分布Fig.5 Microhardness distribution on cross section of composite coatings with different composition

隨著WC 添加量由15%增加到25%，鎳基復(fù)合材料涂層中WC 及W2C 等硬質(zhì)相含量增多，起到了進(jìn)一步提高基體硬度的作用。而當(dāng)WC 添加量達(dá)到或超過35%時(shí)，由于原材料粉末中NiCrBSi自熔合金所占比例降低，燒結(jié)過程中形成的液相量減少，無法充分包裹WC、W2C 及其他硬質(zhì)相顆粒，造成合金致密度下降，孔隙率提高，組織結(jié)構(gòu)疏松多孔，涂層硬度表現(xiàn)出上升減緩的趨勢。

3 結(jié)論

1）WC 添加量為15%和25%時(shí)，鎳基復(fù)合材料涂層中除了γ-Ni固溶體以外，基體上還分布著WC、W2C、B6Fe23、BNi3等硬質(zhì)相，還有FeNi 共晶化合物。隨著WC 添加量增加，涂層中WC和W2C含量顯著增加。

2）當(dāng)WC 添加量為15%和25%時(shí)，涂層中硬質(zhì)相呈顆粒狀均勻彌散分布在鎳基固溶體中，涂層孔隙率低，組織致密度高，界面結(jié)合效果較好；當(dāng)WC 添加量為35%時(shí)，涂層孔隙率高，致密度低，涂層質(zhì)量較差，界面附近可以觀察到較多數(shù)量的孔洞。

3）涂層剖面微觀硬度由表及里呈梯度下降趨勢，涂層硬度隨著WC 添加量的增加而增加。當(dāng)WC 添加量為35%時(shí)，由于致密度降低，涂層硬度表現(xiàn)出上升減緩的趨勢，此時(shí)涂層硬度最高，為921 HV。