雷新星,呼建棟
(延安石油化工廠,陜西延安 727406)
延安石油化工廠除鹽水裝置以拓家河水庫和南溝門水庫為水源,采用超濾+反滲透+陰陽離子交換器+混合離子交換器作為處理工藝,除鹽水設(shè)計產(chǎn)水量為400 m3/h,主要負責(zé)鍋爐裝置的除鹽水供給。
本系統(tǒng)中最重要的脫鹽裝置是反滲透裝置,反滲透裝置的脫除率90%以上,對中性的二氧化硅和相對分子質(zhì)量300以上的微量有機物具有較高的脫除率,并可去除絕大部分的膠體、有機物、微生物等雜質(zhì),回收率可達到75%左右。所以反滲透運行正常與否直接影響到后續(xù)工況的陰陽床及混床的正常運行,對反滲透裝置良好的運行管理,為保證我廠除鹽水的正常供給提供了先決條件。
圖1
圖2
圖3
反滲透技術(shù)在應(yīng)用過程中存一定風(fēng)險,最主要的是反滲透膜在運行過程中的堵塞及膜的氧化。緩解此類問題,必須在原水預(yù)處理上和日常運行管理上作工作。我們通過采取控制反滲透系統(tǒng)進水pH在6.8~7.2、加強反滲透進水余氯檢測、根據(jù)不同污染物調(diào)整清洗方案等措施,減少濃水排放,優(yōu)化反滲透系統(tǒng)運行參數(shù)等,使五套反滲透綜合脫鹽率達到90%左右,為我廠節(jié)能降耗做出了積極貢獻。
表1 拓家河水庫與仙雞河原水水質(zhì)分析對比表
上述三個水源,2011年底前以拓家河、沮河混合使用,2011年底~2016年以拓家河為主、沮河為輔,2016年7月至今以南溝門為主。除鹽水預(yù)處理系統(tǒng)很大程度的去除原水中帶來的微生物、有機物、膠體等,但并不能全部去除,過濾器對溶解態(tài)的膠體、粒子態(tài)的鹽類不具有脫除能力。三種生產(chǎn)方案不同,由于水源不同,反滲透進水水質(zhì)差別較大,受到的污染和結(jié)垢、運行周期、產(chǎn)水質(zhì)量都不同。
反滲透系統(tǒng)進水溫度在25℃左右,反滲透裝置內(nèi)水流速度舒緩,很適合微生物和細菌的生長繁殖。為了除去細菌和微生物,在預(yù)處理系統(tǒng)中一般都要加入過量的氧化性殺菌劑(NaClO),以徹底除去細菌和微生物。不過帶有游離氯的水與反滲透膜元件接觸,會使膜元件氧化使其性能下降而且無法恢復(fù),所以必須在反滲透進水進入過濾器前加入適量還原劑Na2HSO3,以去除游離的氯,但是在實際運行中由于在線儀表顯示出現(xiàn)偏差、加藥泵故障造成加藥量不穩(wěn)等因素,造成余氯進入反滲透系統(tǒng),氧化膜元件,致使脫鹽率降低,膜的使用壽命明顯降低,膜被氧化。
反滲透膜在運行過程中,濃水一側(cè)會不斷累積膠體、細菌、大分子、水垢等物質(zhì),如果不及時清除就會引起系統(tǒng)脫鹽率降低,產(chǎn)水量下降等問題。嚴重時會造成嚴重的膜污染而難以恢復(fù),甚至膜報廢。
2.3.1 無機物結(jié)垢
例:2017年12月底我車間反滲透系統(tǒng)進水的pH值、碳酸鹽濃度分析數(shù)據(jù)見表2。
表2 反滲透進水水質(zhì)與設(shè)計值對比表
從表2可知:現(xiàn)階段反滲透進水pH值、碳酸鹽濃度較設(shè)計值高,屬于結(jié)垢型水質(zhì),碳酸鈣沉淀易對反滲透膜造成了污堵。
2.3.2 膠體、顆粒沉積
預(yù)處理系統(tǒng)長時間運行,溶解性硅的過飽和態(tài)及聚合物產(chǎn)生硅凝膠層垢后,并與金屬氫氧化物締合或有機物締合污垢,造成反滲透系統(tǒng)膠體、顆粒物的污染。
2.3.3 微生物污染
反滲透控制余氯來抑制微生物的滋生,但是余氯有較強的氧化性,要求余氯≤0.1,這給微生物的生存繁殖提供了有利的環(huán)境。微生物生長及排泄出的酸性粘泥會堵塞膜的微孔,使壓差上升;反滲透系統(tǒng)長期使用氧化型殺菌劑,致使微生物產(chǎn)生抗藥性,出現(xiàn)微生物污染。
原水水質(zhì)的差別,直接對反滲透運行周期、產(chǎn)水質(zhì)量、產(chǎn)水率等構(gòu)成影響。我廠對此高度重視,先后三次調(diào)整除鹽水生產(chǎn)方案,后改為用水庫供水,停止水源泵房從河道取水進一步優(yōu)化原水水質(zhì),提高了生產(chǎn)、消防用水水質(zhì),降低了用水設(shè)備的腐蝕,為裝置長周期運行提供了保障。
1)對還原劑加藥泵加藥劑量進行定期標定,若加藥泵故障,應(yīng)及時修理;對余氯在線儀表校正,確保其準確性;保證化驗結(jié)果的準確性;調(diào)整化驗頻次。
2)嚴格按照各藥劑比例配制清洗液,控制要求pH值。在pH值調(diào)節(jié)中,使用氨水來提高pH,使用鹽酸來降低pH值。
3.3.1 控制反滲透進水pH值在6.7~7.3,原反滲透進水pH值在8.87左右,碳酸鹽含量高,屬于結(jié)垢型水質(zhì)。目前經(jīng)改造投用原水加酸系統(tǒng),在原水進機濾前加注鹽酸,使原水pH值控制在6.7~7.3之間,抑制了CaCO3的析出,降低了碳酸鈣結(jié)垢的風(fēng)險(見表3)。
表3
生水加酸裝置投用后反滲透段間壓差降低,膜堵情況得到緩解,使化學(xué)清洗頻次降低,化學(xué)清洗所用酸堿消耗降低,反滲透膜的使用壽命延長,生產(chǎn)成本逐漸下降。
3.3.2 大多數(shù)反滲透膜的污染物質(zhì)都可通過化學(xué)清洗去除,但是在進行化學(xué)清洗時,必須對污染物的種類進行清晰判定,才可以根據(jù)污染物選擇合適的清洗配方和清洗工藝[1]。
3.3.3 清除微生物污染的解決措施為間歇式投加非氧化性殺菌劑,非氧化性殺菌劑與氧化性殺菌劑恰恰相反,是以致毒作用于微生物的特殊部位。我車間采用氧化性殺菌劑作為連續(xù)投加藥劑,間歇投加非氧化性殺菌劑以殺除那些產(chǎn)生抗藥性的微生物。
本文對反滲透裝置長時間運行中出現(xiàn)過的問題及解決問題過程中采取的更換水源、生水加酸、間歇式投加非氧化性殺菌劑等方法進行總結(jié),對今后裝置的長周期運行及其它同類裝置的運行具有一定的指導(dǎo)及參考借鑒作用。