連秀葉

（長(zhǎng)泰縣農(nóng)業(yè)檢驗(yàn)檢測(cè)中心 福建長(zhǎng)泰363900）

荔枝（Litchi chinensis Sonn.）為熱帶、南亞熱帶最重要的水果之一，與香蕉、菠蘿、龍眼一同稱為“南國(guó)四大果品”。 荔枝是福建省長(zhǎng)泰縣傳統(tǒng)優(yōu)勢(shì)水果，種植面積2 000 hm2左右。根據(jù)歷年的調(diào)查，荔枝炭疽病、霜疫霉病及蒂蛀蟲(chóng)（又名爻紋細(xì)蛾）是為害長(zhǎng)泰縣荔枝掛果中后期的主要病蟲(chóng)害，咪鮮胺（Prochloraz）、溴氰菊酯（deltamethyrin）是廣大果農(nóng)普遍采用防治荔枝主要病蟲(chóng)害的2種農(nóng)藥。隨著我國(guó)對(duì)食品安全和農(nóng)藥殘留的要求越來(lái)越嚴(yán)格，科學(xué)評(píng)價(jià)咪鮮胺、溴氰菊酯在荔枝上使用的安全性，對(duì)確保長(zhǎng)泰縣荔枝果品質(zhì)量安全具有十分重要的意義。當(dāng)前，國(guó)內(nèi)雖然對(duì)咪鮮胺[1-5]、溴氰菊酯[6-7]在一些果樹(shù)上殘留動(dòng)態(tài)及安全性評(píng)價(jià)有過(guò)研究，但在荔枝生產(chǎn)上使用的安全性評(píng)價(jià)尚未見(jiàn)報(bào)道。為探討溴氰菊酯、咪鮮胺在荔枝生產(chǎn)上的使用安全問(wèn)題，為此，2020年筆者對(duì)2種農(nóng)藥在荔枝掛果中后期施用后的殘留動(dòng)態(tài)開(kāi)展田間試驗(yàn)研究，旨在為確保荔枝果品質(zhì)量安全，更好指導(dǎo)廣大果農(nóng)科學(xué)地施用咪鮮胺、溴氰菊酯防治荔枝炭疽病、霜疫霉病和蒂蛀蟲(chóng)等提供依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 試驗(yàn)材料

1.1.1 供試?yán)笾?蘭竹（當(dāng)?shù)刂髟云贩N）。

1.1.2 供試農(nóng)藥 25%咪鮮胺（使百克）乳油（江蘇輝豐生物農(nóng)業(yè)股份有限公司），25 g/L溴氰菊酯 （敵殺死）乳油（拜耳股份公司）。

1.1.3 儀器設(shè)備 Shimadzu GCMS-TQ8050氣相色譜三重四極桿質(zhì)譜儀，色譜柱Rxi-5Sil MS、30 m×0.25μm×0.25μm（日本島津公司）；IKA MS3 basic高速渦旋振蕩儀（德國(guó)IKA公司）；FW100粉碎機(jī)（天津泰斯特儀器有限公司）；METTLER TOLEDO AL204天平（瑞士梅特勒-托利多公司）；Anke TDL-5A離心機(jī)（上海安亭科學(xué)儀器廠）；Biotage turboVap LV全自動(dòng)樣品濃縮儀 （瑞典Biotage有限公司）；PD500-TP均質(zhì)機(jī)（英國(guó)PRIMA公司）。

1.1.4 試劑及標(biāo)準(zhǔn)品 乙酸乙酯、丙酮、正己烷均為色譜純，氯化鈉、硫酸鎂、PSA、碳黑均為分析純，購(gòu)于天津市科密歐化學(xué)試劑發(fā)展有限公司。咪鮮胺、溴氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，純度大于98%，購(gòu)于北京振翔有限公司。

1.2 試驗(yàn)方法

1.2.1 田間試驗(yàn)設(shè)計(jì) 試驗(yàn)在福建長(zhǎng)泰縣枋洋鎮(zhèn)火焰旗荔枝種植基地進(jìn)行，每個(gè)處理重復(fù)2次，每個(gè)處理小區(qū)取3株有代表性長(zhǎng)勢(shì)較好的植株，在處理小區(qū)相鄰位置設(shè)置空白對(duì)照（CK），小區(qū)間設(shè)置隔離帶。25 g/L溴氰菊酯乳油在荔枝上的最終殘留試驗(yàn)的施藥劑量為5 000倍，施藥1次。25%咪鮮胺乳油施藥劑量為1 000倍，施藥2次，施藥間隔7 d。第1次施藥為2020年6月22日荔枝掛果中后期，第2次施藥為6月29日，每次施藥量均按推薦劑量（表1），常規(guī)方法噴施1 125 kg/hm2液體，施用時(shí)均勻噴濕荔枝果實(shí)。采樣時(shí)間為第2次施藥后約2 h（當(dāng)天荔枝果實(shí)表面藥液已干）、1 d、2 d、3 d、5 d、10 d和14 d；取樣方式為在試驗(yàn)小區(qū)內(nèi)采集2 kg生長(zhǎng)正常、無(wú)病害的荔枝果實(shí)樣品，采集的樣品密封于惰性塑料袋中，立即帶回實(shí)驗(yàn)室去除果柄，分別進(jìn)行全果、果肉搗碎，然后置于-20℃冰箱中保存供檢測(cè)殘留量。

1.2.2 殘留量分析方法 咪鮮胺檢出限0.001 7 mg/kg，定量限0.005 mg/kg；溴氰菊酯檢出限0.001 mg/kg，定量限0.003 mg/kg。

2 結(jié)果與分析

2.1 咪鮮胺、溴氰菊酯在荔枝上的殘留降解動(dòng)態(tài)

2.1.1 殘留降解動(dòng)態(tài) 咪鮮胺、溴氰菊酯在荔枝果實(shí)上的殘留動(dòng)態(tài)的試驗(yàn)結(jié)果（附圖）表明，咪鮮胺在荔枝果實(shí)上的原始沉積量＜0.10 mg/kg，并隨著時(shí)間變化有所降低， 施藥后1 d、2 d、3 d、5 d、10 d、14 d降解率分別為46.47%、47.65%、65.81%、72.11%、89.74%、96.47%；溴氰菊酯在荔枝果實(shí)上顯現(xiàn)為較低的原始沉積量（＜0.02 mg/kg），但降解速度相對(duì)比咪鮮胺緩慢， 施藥后1 d、2 d、3 d、5 d、10 d、14 d降解率分別為8.38%、37.72%、47.90%、62.87%、78.44%、81.44%。在第2次施藥后1 d、5 d和10 d分別檢測(cè)果肉上咪鮮胺、溴氰菊酯殘留量，檢測(cè)結(jié)果（表2）顯示，咪鮮胺滲透性強(qiáng)，可滲透進(jìn)入果肉內(nèi)，但在果肉中殘留量極低，在施藥后1 d殘留量＜0.002 0 mg/kg、5 d殘留量＜0.000 5 mg/kg；溴氰菊酯僅殘留在果殼上，在果肉中均未檢出溴氰菊酯殘留。

表2 咪鮮胺、溴氰菊酯在荔枝果肉上的殘留量

2.1.2 殘留降解規(guī)津 根據(jù)附圖咪鮮胺、溴氰菊酯在荔枝果實(shí)上的降解動(dòng)態(tài)試驗(yàn)結(jié)果經(jīng)回歸分析（表3）后顯示，咪鮮胺、溴氰菊酯在荔枝果實(shí)上的殘留降解規(guī)律符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)關(guān)系，相關(guān)系數(shù)分別為0.985 8和0.978 9（P＜0.01）。 經(jīng)考察降解系數(shù)（k）后可以看出，咪鮮胺的＞0.3、溴氰菊酯的＜0.2，說(shuō)明咪鮮胺的降解速度比較迅速，而溴氰菊酯的降解速度比較緩慢。咪鮮胺在荔枝果實(shí)上的半衰期（T1/2）為2.2 d，降解99%所需時(shí)間（T0.99）為14.6 d；溴氰菊酯在荔枝果實(shí)上的半衰期（T1/2）為3.8 d，降解99%所需時(shí)間（T0.99）為25.3 d。

附圖 咪鮮胺、溴氰菊酯在荔枝果實(shí)上的殘留動(dòng)態(tài)

2.2 咪鮮胺、溴氰菊酯在荔枝上的安全性評(píng)價(jià)

根據(jù)GB 2763-2019《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中農(nóng)藥最大殘留限量》[10]規(guī)定，咪鮮胺、溴氰菊酯在荔枝上的MRL分別為2.0 mg/kg和0.05 mg/kg。本試驗(yàn)研究結(jié)果表明，咪鮮胺按推薦劑量及常規(guī)施藥方法、間隔期7 d連續(xù)施藥2次，溴氰菊酯按推薦劑量及常規(guī)施藥方法、施藥1次在荔枝果實(shí)上的原始沉積量分別＜0.10 mg/kg和＜0.02 mg/kg，均明顯低于GB 2763-2019規(guī)定的MRL；根據(jù)咪鮮胺、溴氰菊酯在荔枝果實(shí)上殘留降解動(dòng)態(tài)方程測(cè)算，施藥后7 d的殘留量分別為0.009 7 mg/kg和0.003 4 mg/kg。由此可見(jiàn)，長(zhǎng)泰縣在荔技掛果中后期，按推薦劑量及常規(guī)施藥方法、間隔期7 d連續(xù)噴施咪鮮胺2次及溴氰菊酯1次，在第2次施藥7 d后采摘的荔枝果實(shí)，雖然在果實(shí)上尚可檢測(cè)到咪鮮胺、溴氰菊酯的殘留量，但荔枝果實(shí)中咪鮮胺、溴氰菊酯殘留量均明顯低于GB 2763-2019規(guī)定的MRL，即荔枝果實(shí)質(zhì)量安全符合于GB 2763-2019的要求。

表3 咪鮮胺、溴氰菊酯在荔枝果實(shí)上殘留降解動(dòng)態(tài)方程

3 結(jié)論

長(zhǎng)泰縣在荔技掛果中后期，咪鮮胺按推薦劑量及常規(guī)施藥方法、間隔期7 d連續(xù)噴施2次和溴氰菊酯按推薦劑量及常規(guī)施施方法噴施1次的原始沉積量分別＜0.10 mg/kg和＜0.02 mg/kg，施藥后14 d降解率分別達(dá)96.47%和81.44%。咪鮮胺可滲透進(jìn)入果肉內(nèi)，但殘留量極低，在施藥后5 d殘留量為0.000 4 mg/kg；溴氰菊酯僅殘留在果殼上，在果肉中均未檢出溴氰菊酯殘留。

咪鮮胺、溴氰菊酯在荔枝果實(shí)上的殘留降解規(guī)律符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)關(guān)系，相關(guān)系數(shù)分別為0.985 8和0.978 9（P＜0.01），半衰期（T1/2）分別為2.2 d和3.8 d，降解99%所需時(shí)間（T0.99）分別為14.6 d和25.3 d。

根據(jù)GB 2763-2019規(guī)定咪鮮胺、溴氰菊酯在荔枝上的MRL進(jìn)行評(píng)價(jià)，咪鮮胺、溴氰菊酯按上述的施藥處理，在第2次施藥7 d后在荔枝果實(shí)中，2種農(nóng)藥的殘留量均明顯低于GB 2763-2019規(guī)定的MRL，荔枝果實(shí)質(zhì)量安全符合于GB 2763-2019的要求。