王德州,劉增溫,楊建杰
(棗莊杰富意振興化工有限公司,山東 棗莊277000)
山東棗莊杰富意振興化工有限公司建有一套焦油蒸餾裝置,以煤焦油為原料進(jìn)行深加工,采用世界先進(jìn)的工藝技術(shù)和設(shè)備裝置,生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)輕油、脫酚酚油、粗酚、工業(yè)萘、洗油、改制瀝青、炭黑油等一系列的煤化工產(chǎn)品。該焦油蒸餾裝置是目前國(guó)內(nèi)最大的單套煤焦油深加工裝置。
近期,焦油蒸餾裝置區(qū)連續(xù)進(jìn)行了2次檢修,發(fā)現(xiàn)軟水冷卻器殼程和管程均發(fā)生了竄漏情況,致使2臺(tái)冷卻器管束報(bào)廢,造成了較大的經(jīng)濟(jì)損失。
經(jīng)研究分析,當(dāng)溫度和氯離子共同作用時(shí),滿足了氯離子應(yīng)力腐蝕開裂所需要的條件,產(chǎn)生了大量自外表面向內(nèi)擴(kuò)展的裂紋,最終導(dǎo)致了換熱器中的換熱管氯離子應(yīng)力腐蝕開裂的事故。
結(jié)合本公司對(duì)換熱器氯離子應(yīng)力腐蝕開裂產(chǎn)生的研究分析、采取的技術(shù)改造以及實(shí)施改造后的效果,為同類別化工企業(yè)應(yīng)對(duì)換熱器氯離子腐蝕提供了技術(shù)參考與借鑒。
氯離子基于其半徑小、穿透能力強(qiáng)的特點(diǎn),能優(yōu)先地選擇吸附在鈍化膜上,把氧原子排擠掉,然后和鈍化膜中的陽(yáng)離子結(jié)合成可溶性的氯化物,在新露出的基底金屬的特定點(diǎn)上生成小蝕坑,從而造成了對(duì)設(shè)備的腐蝕。
以換熱器為研究對(duì)象,其管程介質(zhì)為冷凝液,使用殼程介質(zhì)循環(huán)水對(duì)冷凝液進(jìn)行降溫,冷凝液溫度從90~100℃降至80℃,循環(huán)水溫度由27℃置換到>75℃。
工藝流程如圖1所示。
圖1 工藝流程Fig.1 Process flow
換熱器腐蝕情況如圖2所示。
圖2 換熱器腐蝕情況Fig.2 Corrosion condition of heat exchanger
由圖2可以看出如下內(nèi)容。
(1)換熱管沿縱向開裂,裂口處無明顯塑性變形,壁厚無明顯減薄,裂口處斷面與換熱管周邊約呈90°角,為典型脆性裂口,明顯具有應(yīng)力腐蝕開裂的特征。(2)管束經(jīng)壓力試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),泄漏點(diǎn)均為上半部分。(3)管束表面粘扶循環(huán)水雜質(zhì)較多,換熱管表面結(jié)垢,殼程內(nèi)表面腐蝕有深坑(碳鋼材質(zhì)腐蝕較為嚴(yán)重)。
對(duì)換熱器分別在工藝和設(shè)備方面進(jìn)行了調(diào)整。
通過優(yōu)化工藝的操作流程,使循環(huán)水充滿殼程的汽相空間,從而避免了因氯離子的聚集對(duì)設(shè)備造成的腐蝕。
脹管區(qū)的換熱管不僅因脹接而減薄,同時(shí)還作用著內(nèi)壓力、焊接殘余應(yīng)力、脹接壓緊力和熱應(yīng)力等。這些作用力在疊加之后超過某一應(yīng)力值時(shí),就會(huì)發(fā)生應(yīng)力腐蝕開裂。同時(shí),換熱管的不銹鋼材質(zhì)(0Cr18Ni10Ti)屬于氯離子應(yīng)力腐蝕開裂的敏感材料。
通過制作、更換不銹鋼(0Cr18Ni10Ti)管束,并定期使用高壓水進(jìn)行清洗,去除了管束表面的水垢。
管束泄漏情況如圖3所示。
圖3 管束泄漏情況Fig.3 Leakage condition of tube bundle
對(duì)換熱器進(jìn)行了改造,備用設(shè)備投用后,運(yùn)行時(shí)間不到3個(gè)月,竄漏情況再次發(fā)生。
國(guó)標(biāo)GB-T50050-2017對(duì)循環(huán)水作為冷卻水的使用條件如下。
(1)材質(zhì)為碳鋼、不銹鋼的換熱設(shè)備,管程介質(zhì)為水,氯離子濃度≤1 000 mg/L。(2)材質(zhì)為不銹鋼的換熱設(shè)備,殼程介質(zhì)為水,冷卻水的出水溫度<45℃,氯離子濃度≤700 mg/L。
水樣種類為冷卻水,取樣地點(diǎn)為循環(huán)水系統(tǒng),循環(huán)水水質(zhì)的檢驗(yàn)結(jié)果見表1。
表1 循環(huán)水水質(zhì)的檢驗(yàn)結(jié)果Table 1 Test results of circulating water quality
由表1可以看出:在現(xiàn)有工藝條件下,循環(huán)水氯離子含量為623 mg/L,循環(huán)水中的氯離子符合國(guó)標(biāo)要求,但換熱器殼側(cè)循環(huán)水出水溫度基本>75℃,達(dá)不到國(guó)標(biāo)要求,明顯存在因溫度高而產(chǎn)生結(jié)垢和腐蝕問題。結(jié)垢后,氯離子易富集,更加劇了氯離子的腐蝕問題。
為了使循環(huán)水不生成水垢,重新計(jì)算了換熱面積(降低換熱面積),將循環(huán)水的溫度管控在<45℃,同時(shí),增加冷凝液進(jìn)出口的旁通,將進(jìn)口冷凝水回流,降低換熱器中循環(huán)水的溫度,從而提高冷凝液的溫度。
依據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果對(duì)設(shè)備進(jìn)行優(yōu)化改造,投用后,至今未發(fā)現(xiàn)竄漏情況。本次改造徹底解決了換熱器中氯離子應(yīng)力腐蝕的問題,改造效果良好。
通過對(duì)換熱器氯離子應(yīng)力腐蝕開裂情況的調(diào)查和研究,消除了此類換熱器因氯離子的腐蝕泄露而產(chǎn)生的安全隱患,對(duì)生產(chǎn)工藝裝置的穩(wěn)定運(yùn)行具有重要意義,既保證了生產(chǎn)的連續(xù)性和穩(wěn)定性,又降低了設(shè)備的維護(hù)費(fèi)用。同時(shí),也為同類型的化工企業(yè)在應(yīng)對(duì)換熱器氯離子應(yīng)力腐蝕開裂問題方面提供了技術(shù)方面的參考與借鑒,確保了此類換熱器的正常穩(wěn)定運(yùn)行,保障了工藝裝置的安全可靠生產(chǎn),從而為企業(yè)創(chuàng)造了更大的效益。