李五中,戴若丁,陳 進,柴青平,霍苗苗,劉思彤,宋 雪
(1.惠州交投陽光綠色石場有限公司,廣東 惠州 516000;2.鞍鋼集團礦業(yè)設計研究院,遼寧 鞍山 114000)
花崗巖受強烈的物理、化學風化作用后,會在母巖上形成一層土體,這類物質(zhì)稱為全風化花崗巖。其主要礦物組成以高嶺石為主的粘土礦物、石英、長石、云母等。長石等抗風化能力差的礦物,在水和二氧化碳的作用下,其含有的K+、Na+逐漸流失,形成粘土礦物高嶺石[1-3]。
廣東地區(qū)的花崗巖受潮濕溫熱地域環(huán)境影響,風化程度很高,形成了厚度很大的全風化殘積土層。廣東某地區(qū)石場風化花崗巖(全風化+半風化)排土廢棄物存量巨大,約3 000萬m3,這些礦山固體廢棄物一方面占據(jù)大量空間堆積,易造成二次污染,另一方面存在二次綠化復墾。對于廣東地區(qū)的全風化花崗巖的研究大多還在對其物理、化學指標的調(diào)查研究。俞旺新等[4]通過摻加低配比的煤矸石粉來提高路填土的強度,改良了路填花崗巖殘積土物理力學性能。田朋飛等[5]對沿線花崗巖殘積土的風化成因、粒度特征、結(jié)構(gòu)特征、路用性能、填料處治與路基病害等問題進行了研究。戴航等[6]選取了不同類型的花崗巖殘積土,通過X-射線衍射試驗、土工試驗以及三軸剪切等相關(guān)力學試驗,對比研究了不同類型花崗巖殘積土的礦物組成、物理力學性質(zhì)、固結(jié)壓縮性和抗剪強度特性等。
本文針對廣州惠東地區(qū)的全風化花崗巖的礦物學特征,開展了高嶺土、石英提純試驗研究,獲得的高嶺土和石英滿足陶瓷用的質(zhì)量要求。
對全風化花崗巖進行化學成分以及X-射線衍射物相分析(表1、圖1),原礦含砂量大,鐵含量高。礦物組成主要為石英(44.0%)、高嶺石(31.9%)、長石(21.1%)以及其他礦物(3.0%)。高嶺石族礦物結(jié)晶程度較低,說明長石未完全風化。
圖1 原礦XRD圖譜
表1 全風化花崗巖巖化學成分 (單位:%)
對原礦的粒度組成及分級產(chǎn)物化學成分進行了分析(表2)。原礦中細粒級產(chǎn)物產(chǎn)率較高,隨著粒度變細,SiO2含量降低,Al2O3提升,說明高嶺石物質(zhì)主要賦存于-0.025mm以下的產(chǎn)物中。對-0.025mm及+2mm產(chǎn)物做X-射線衍射分析,+2mm產(chǎn)物中SiO2含量為91.41%,說明粗粒級產(chǎn)物中石英含量比較高(圖2)。-0.025mm產(chǎn)物主要物相為高嶺石族,具體為珍珠高嶺土和地開石,總含量為90%以上(圖3)。通過分級產(chǎn)物的特征分析可知,可以通過選礦的方式將高嶺土、石英分別提純出來。
圖3 -0.025mm產(chǎn)物XRD圖譜
表2 原礦粒度組成及化學成分分析
圖2 +2mm產(chǎn)物XRD圖譜
2.1.1 高嶺土選礦試驗
原礦含砂量大,需要先通過搗漿除砂除去大部分粗砂。礦漿濃度40%,搗漿時間40min。通過搗漿除砂處理后(表3),SiO2含量由62.96%下降到53.65%,要想繼續(xù)降低SiO2含量,提升Al2O3含量,需要進一步分級。
表3 搗漿除砂試驗結(jié)果 (單位:%)
為了進一步提純高嶺土,對搗漿除砂后的溢流產(chǎn)品進行水力旋流器分級試驗。對該礦樣分別使用FX150、FX25和FX15旋流器試驗平臺進行三段分級試驗。溢流產(chǎn)率及粒度分析如表4、表5所示,礦樣經(jīng)FX150水力旋流器一級分級后,溢流實際產(chǎn)率為25.45%,-38μm粒級達到95.45%。一級溢流產(chǎn)品給入FX25旋流器,進行二級分級,溢流實際產(chǎn)率為20.92%,-20μm粒級達到93.03%。二級溢流產(chǎn)品給入FX15旋流器,進行三級分級,溢流實際產(chǎn)率為5.83%,-10μm粒級達到87.88%。表明經(jīng)FX25、FX15旋流器分級后,脈石礦物進入底流。
表4 水力分級試驗濃度及產(chǎn)率 (單位:%)
表5 溢流粒度分級結(jié)果
根據(jù)表6化學成分分析顯示,一級分級后,Al2O3含量達到32.69%,二級分級后Al2O3含量提升至33.02%,三級分級后Al2O3含量繼續(xù)提升至34.19%。表明經(jīng)過旋流器分級后細粒級富集,高嶺土在細粒級中也相對富集,K2O含量略有下降。溢流中Fe2O3含量有相應的提高,表明鐵含量也隨著高嶺石的富集而富集。其原因是經(jīng)過FX25,F(xiàn)X15旋流器分級后有部分長石進入底流。雖然三級分級后Al2O3含量有所提升,但是產(chǎn)率比較低,因此后續(xù)除鐵漂白試驗礦樣選用FX25溢流產(chǎn)品。
表6 分級產(chǎn)物化學成分分析 (單位:%)
2.1.2 高嶺土漂白試驗
高嶺土漂白除鐵的原理是使用還原劑將Fe3+還原成二價鐵鹽,經(jīng)洗滌,過濾除去[7-9]。高嶺土的漂白試驗選用草酸作為穩(wěn)定劑及pH值調(diào)整劑,固液比為1∶6,溫度40℃,還原劑為二氧化硫脲,考察還原劑用量對除鐵增白效果的影響(表7)。當固液比、溫度、草酸用量一定時,二氧化硫脲用量為4%時,除鐵效果最好,鐵含量由5.44%降低到1.02%,燒成白度由47.12提升到85.12。
表7 漂白試驗條件及結(jié)果
對風化巖搗漿后的沉砂產(chǎn)物進行了篩分以及化學成分分析(表8),粗砂中主要成分為石英,伴有少量的長石及粘土物質(zhì),可通過選礦方式將其除去[10]。
表8 沉砂粒度分級及化學成分分析 (單位:%)
首先對+2mm的沉砂產(chǎn)物進行粉碎,過100目篩子,使石英單體解離,對篩下產(chǎn)品進行擦洗處理,除去粘土等附著的礦物。擦洗條件為:轉(zhuǎn)速1 600 r/min,擦洗濃度55%,分散劑為六偏磷酸鈉,濃度為1%。再使用陶瓷球磨對擦洗后的石英進行磨礦,篩分得到0.045~0.154mm石英。分選后的石英砂中SiO2含量為99.01%、Fe2O3含量為0.12%。使用超聲—化學酸洗法進一步除鐵(表9),在超聲輔助處理下,草酸除鐵效果最好,當草酸濃度為1mol/L時,F(xiàn)e2O3含量由0.12%降低到0.03%,除鐵率達到75%。石英經(jīng)提純后,粒度在0.045~0.154mm之間,滿足陶瓷用石英的要求。
表9 石英超聲—酸洗除鐵效果
廣東省惠東某地區(qū)存在大量全風化花崗巖廢棄物,風化巖廢棄物礦物組成為:石英44.0%、長石21.1%、高嶺石31.9%、其他礦物3.0%。高嶺土主要賦存在-0.025mm細粒級礦物中,0.5mm以上粒級中主要為石英。
原礦經(jīng)過搗漿除砂—水力旋流器分級得到產(chǎn)率為20.92%,SiO2含量40.31%、Al2O3含量33.02%的高嶺土精礦,經(jīng)化學除鐵漂白后,高嶺土中鐵含量由5.44%降低到1.02%,燒成白度由47.12提升到85.12。符合陶瓷用高嶺土標準。
搗漿沉砂中的石英含量較高,沉砂經(jīng)粉碎—篩分—擦洗后石英SiO2含量達到99.01%,通過超聲—酸洗處理后鐵含量降至0.03%,粒度在0.045~0.154mm之間,是一種優(yōu)質(zhì)的陶瓷用石英。