劉桂玲, 佘偉宏, 秦言杰, 曹先艷

(上海市安全生產(chǎn)科學研究所, 上海 200233)

隨著我國化工產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,危險化學品的生產(chǎn)、使用和存儲量迅猛增加。倉儲作為危險化學品流通的一個重要環(huán)節(jié),其精準管理水平直接決定危險化學品的安全狀況[1-3]。

危險化學品的種類繁多,且特性和功能迥異,其倉儲過程處于復雜的物流系統(tǒng)之中,不僅具有與普通倉儲過程相同的人流、物流、資金流、信息流的交匯,而且還具有一些特殊的倉儲特征[4-7]。這些特征使得其倉儲作業(yè)更加復雜。因此,在日常的銷售、儲存、運輸?shù)冗^程中,若將性質(zhì)抵觸的危險化學品一同存放,一旦發(fā)生泄漏極易引發(fā)安全事故[8-14];若將應急處置(如消防滅火)方法沖突的化學品一同存放,則可能在事故救援時發(fā)生二次災害,擴大事故后果,從而嚴重危害人們的身體健康和財產(chǎn)安全,破壞生態(tài)環(huán)境。根據(jù)中國化學品安全網(wǎng)和中國化學品安全協(xié)會官網(wǎng)公布的數(shù)據(jù)顯示,2013—2019年我國發(fā)生危險化學品事故共5 513起,造成8 152人傷亡。其中:2015年天津港爆炸因禁忌危險化學品混放引起的二次災害事故,使我國一次性傷亡人數(shù)達到峰值;2019年發(fā)生危險化學品事故共30起,造成894人傷亡。

目前最新版的《危險化學品目錄》(2015 版)所納入的危險化學品共有2 828個條目,與舊版《危險化學品名錄》(2002 版)相比,危險化學品的分類體系已改變,大量原本未列入危險化學品管理范疇的化學品被列入了危險化學品范圍,由此導致危險化學品倉儲需求大量增加。因此,危險化學品的危險性分類及其對應的儲存要求成為很多物流及貿(mào)易型企業(yè)的關(guān)注點之一,也對危險化學品配存禁忌識別提出了新的要求[15]。由于危險化學品涉及配存禁忌方面的法律、法規(guī)、標準眾多,法律、法規(guī)、標準又存在不協(xié)調(diào)、不統(tǒng)一的問題,給禁忌識別帶來了較大的困難,所以有必要通過建立某種聯(lián)系,在危險化學品儲存場所建立統(tǒng)一且易于識別的危險化學品配存禁忌規(guī)則很有必要。

1 現(xiàn)行儲存標準禁忌配存問題分析

在現(xiàn)行的國家標準中,有4個標準對危險化學品的配存禁忌作出了規(guī)定,包括GB 17914—2013《易燃易爆性商品儲存養(yǎng)護技術(shù)條件》、GB 17915—2013《腐蝕性商品儲存養(yǎng)護技術(shù)條件》、GB 17916—2013《毒害性商品儲存養(yǎng)護技術(shù)條件》、GB 15603—1995《常用化學危險品貯存通則》等?，F(xiàn)行儲存標準所描述的分類方法是按照GB 6944—2012《危險貨物分類和品名編號》進行分類的,與《危險化學品目錄》(2015版)按照全球化學品統(tǒng)一分類和標簽制度(Globally Harmonized System of classification and labelling of chemicals,GHS)分類方法有較大不同,無法形成對應關(guān)系。

涉及危險化學品配存具體規(guī)定的主要是兩個禁忌配存表格:GB 15603—1995《常用化學危險品貯存通則》附錄A“常用危險化學品儲存禁忌物配存表”;GB 17914,GB 17915,GB 17916系列標準的附錄A表A.1“危險化學商品混存性能互抵表”。這是目前現(xiàn)行的法規(guī)和標準中對化學品禁忌配存最為具體的指導,在一定程度上解決了各類危險化學品儲存過程中的禁忌物配存關(guān)系的判定問題,但使用這兩個表格作為禁忌判斷的依據(jù)存在一些障礙,主要如下:

(1) 兩個表格的危險性分類相互之間不完全一致;

(2) 兩個表格的危險性分類的部分找不到現(xiàn)行標準規(guī)范依據(jù),比如自燃物品分為一級和二級,如何區(qū)分找不到相應標準規(guī)范,在GB 17914,GB 17915,GB 17916儲存養(yǎng)護技術(shù)條件系列標準的引用文件中也未予以說明;

(3) 兩個表格的禁配關(guān)系不一致,比如在GB 15603—1995《常用化學危險品貯存通則》附表的禁配關(guān)系中,酸性腐蝕品是可以和易燃液體配存的(部分需要隔離2 m),但在GB 17914,GB 17915,GB 17916系列標準附表的禁配關(guān)系中,僅有機酸可以配存,無機酸均不能混存;

(4) 兩個表格中的分類與國際通用的物質(zhì)CAS編號、UN編號(聯(lián)合國危險貨物編號)未建立對應關(guān)系,與國際現(xiàn)行的GHS分類[16]未建立對應關(guān)系。

2 危險化學品配存禁忌關(guān)系分析

不同規(guī)則和標準對危險化學品存儲有不同的要求[17-21],在確保安全的前提下,互為禁忌的危險化學品不能同庫儲存。兩種或兩種以上的危險化學品儲存在一起若發(fā)生反應,則會導致重大事故的發(fā)生。因此,在危險化學品儲存過程中,必須掌握它們之間的禁忌關(guān)系。

首先,考慮為各種危險化學品建立危險特性數(shù)據(jù)庫,對該化學品的危險特性進行表述,以此作為配存禁忌的識別依據(jù)。建立多個危險特性標簽,如“易燃液體”“氧化劑”“腐蝕品”等,根據(jù)化學品的性質(zhì)進行標記。根據(jù)法律法規(guī)和技術(shù)標準的要求,結(jié)合化學品的理化性質(zhì),建立各種危險特性標簽的禁忌判斷規(guī)則,如“易燃液體與氧化劑不允許配存”等。在進行配存前,確定該化學品的危險特性,并與倉庫內(nèi)已存放的危險化學品的標簽進行比對,通過禁忌規(guī)則判斷是否允許入庫配存。同時,根據(jù)不同危險化學品儲存對庫房硬件條件的要求,為庫房建立安全標簽庫,如火災危險性分類、可以存放的危險化學品種類等。

目前《危險化學品儲存通則(內(nèi)部征求意見稿)》正在修訂中,并將替代原有《常用化學危險品貯存通則》及《儲存養(yǎng)護技術(shù)條件》系列標準?？衫谩段ｋU化學品儲存通則(內(nèi)部征求意見稿)》附表的禁忌物配存關(guān)系,采用GB 6944《危險貨物分類和品名編號》的危險性分類形式,確定統(tǒng)一且易于識別的配存關(guān)系。采用GB 6944《危險貨物分類和品名編號》分類的優(yōu)點在于:各種分類均有明確的定義,可以通過實驗方法得到某種物質(zhì)具體的類別屬性;同一種物質(zhì)可以具有多種危險特性類別;只要確定了一種危險化學品的危險特性分類,就可以通過《危險化學品儲存通則(內(nèi)部征求意見稿)》附表的禁忌物配存關(guān)系,與其他化學品之間比對是否存在配存禁忌關(guān)系(具有多種危險性類別的可以進行多次比對)。

因此,本文以《危險化學品目錄》(2015版)為范圍,以GHS分類方法為危險性分類依據(jù),以《危險化學品儲存通則(內(nèi)部征求意見稿)》附表的配存禁忌表為識別依據(jù),制定危險化學品配存禁忌規(guī)則。但該標準尚未正式發(fā)布,不能排除正式發(fā)布版本對該內(nèi)容進行修改的可能性,因而本研究將根據(jù)該標準的修訂發(fā)布情況,及時作出相應的調(diào)整。

3 危險性分類識別規(guī)則

考慮到《危險化學品儲存通則(內(nèi)部征求意見稿)》所附的配存禁忌表采用的危險化學品危險性分類與GB 6944《危險貨物分類和品名編號》危險性分類的不同,不可以直接匹配;而GB 12268《危險貨物品名表》中列出了各化學品按照GB 6944進行分類的結(jié)果,因此建立《危險化學品目錄》(2015版)與GB 12268《危險貨物品名表》中各物質(zhì)的對應關(guān)系,即可確定各危險化學品與配存表匹配的危險性分類。

(1) 確定各危險化學品的UN編號。根據(jù)某種危險化學品的品名、別名、英文名和CAS編號信息以及“危險化學品分類信息表”中的分類,確定該物質(zhì)在GB 12268—2012《危險貨物品名表》中的UN編號。

(2) 確定危險特性。根據(jù)UN編號,確定該物質(zhì)的危險性類別,包括“類別或項別”“次要危險性”。一種物質(zhì)在《危險貨物品名表》最多具有3種危險特性,比如“不對稱二甲肼”的類別或項別是6.1,次要危險性是3和8,即該物質(zhì)同時屬于毒性物質(zhì)、易燃液體和腐蝕性物質(zhì)。

(3) 按類劃分的物質(zhì)。在確定UN編號的過程中,部分物質(zhì)有自己專屬的編號,如甲苯,其UN編號為1294,是唯一的。但有些物質(zhì)沒有專屬唯一的編號,如“醋酸三丁基錫”,其UN編號為3146,即“固態(tài)有機錫化合物,未另作規(guī)定的”,此編號的危險品均屬于6.1毒害品。因此,此類物質(zhì)并不能通過識別其UN編號確定其具體品種,但可以確定其危險性類別,可以直接用于禁忌物的匹配辨識。

其具體流程如圖1所示。

圖1 危險性分類識別流程

在危險化學品危險特性分類確定過程中,還有一些關(guān)鍵點和難點需要說明,具體如下。

(1) 個別危險化學品的UN編號和危險特性的確定需要一定的經(jīng)驗。比如在《危險化學品目錄》中序號1631的“鉛汞齊”,未列出CAS編號,在GB 12268《危險貨物品名表》中直接查詢名稱也沒有結(jié)果,只能依靠“危險化學品分類信息表”中給出的GHS分類“急性毒性-經(jīng)口,類別2*;急性毒性-經(jīng)皮,類別1;急性毒性-吸入,類別2*;特異性靶器官毒性-反復接觸,類別2*;危害水生環(huán)境-急性危害,類別1;危害水生環(huán)境-長期危害,類別1”。根據(jù)物理特性判定其具有毒害性,歸類為UN編號3288,即“無機毒性固體,未另作規(guī)定的”,確定其危險特性類別是6.1毒害品。

(2) 不同企業(yè)生產(chǎn)的同一種危險化學品的UN編號可能不同。比如“丙烯酸丙酯”,其UN編號一般企業(yè)會選用1993,即“易燃液體,未另作規(guī)定的”;但更確切的應該是3272,即“酯類,未另作規(guī)定的”。但是以上兩種UN編號所代表的危險特性相同,均為3類。

(3) “危險化學品分類信息表”中的是物質(zhì)GHS分類,與UN分類并非完美對應。比如當某一物質(zhì)具有GHS分類的“皮膚腐蝕/刺激,類別1”時,不能完全對應確定其屬于《危險貨物分類和品名編號》中的第8類腐蝕性物質(zhì),因為兩者的定義不完全相同。

(4) 部分危險化學品僅有慢性健康危害或環(huán)境危害的,其危險性可能無法歸類分入GB 6944的第1～8類。這種情況下有兩種分類結(jié)果:一是分入第9類“雜項”;二是不屬于危險貨物。但不管是哪一種分類結(jié)果,配存表都沒有給出明確的配存規(guī)則,需要進一步討論研究。

(5) 《危險化學品儲存通則(內(nèi)部征求意見稿)》的附錄A配存禁忌表中部分內(nèi)容有注解,但該版本未公布注解具體內(nèi)容,可能會影響具體的配存規(guī)則。

(6) 在危險化學品危險性分類不確定的情況下可以進行專業(yè)診斷,尤其是針對無明確對應UN編號的危險化學品分類情況。

4 危險化學品儲存禁忌識別歸類

根據(jù)上述禁忌識別基本流程,本文建立了《危險化學品目錄》(2015版)與GB 12268《危險貨物品名表》的對應關(guān)系,編制了《危險化學品危險性識別對照表》。該表以《危險化學品目錄》(2015版)為基礎(chǔ),為目錄中的每一條化學品信息添加UN編號、類別和項別、次要危險性的內(nèi)容;并對《危險化學品目錄》(2015版)中所有危險化學品進行了對照歸類,匯總成為《危險化學品危險性識別對照表》?？紤]到篇幅問題,在此僅列舉了《危險化學品危險性識別對照表》部分信息,具體如表1所示。

表1 危險化學品危險性識別對照表(局部)

根據(jù)上述分析,可以總結(jié)出圖2所示的禁忌關(guān)系。

圖2 危險化學品禁忌關(guān)系圖(雙箭頭表示互為禁忌關(guān)系)

對于未列入《危險化學品目錄》(2015版)且物理危險性尚未確定的化學品、含有一種及以上列入《危險化學品目錄》(2015版)的組分但整體物理危險性尚未確定的化學品應進行物理危險性鑒定與分類,這類化學品的配存禁忌關(guān)系經(jīng)鑒定危險性類別屬于圖2其中一類的,按照圖2的禁忌關(guān)系配存。

有些化學品對儲存場所有特殊的要求,如高毒物品存放場所要求設(shè)置相應的有毒氣體檢測報警裝置(針對該化學品專用),某些對溫度敏感的化學品(如某些有機過氧化物)要求有溫度控制措施等。由于這些要求較為獨特且難以歸類,對這些化學品應考慮設(shè)置“特殊儲存要求”危險性標簽。允許存放危險化學品類別的安全條件標簽在設(shè)置時也必須考慮該類別化學品對庫房的要求,至少應包括庫房火災危險分類、耐火等級、庫房面積、防爆電氣設(shè)備、防止液體流散措施、泄漏物檢測報警裝置、耐腐蝕措施、劇毒品技防措施、沖淋洗眼設(shè)備等。

5 結(jié) 論

(1) 本文解決了各類危險化學品儲存過程中的禁忌物配存關(guān)系的判定問題及已有標準禁配關(guān)系不一致問題。

(2) 通過建立配存禁忌規(guī)則,使國際通用的物質(zhì)CAS編號、UN編號及國際現(xiàn)行的全球化學品統(tǒng)一分類和標簽制度分類建立對應關(guān)系,從而確定與配存禁忌表匹配的危險化學品危險性分類。

(3) 對《危險化學品目錄》(2015版)中所有危險化學品與GB 12268《危險貨物品名表》進行了對照歸類。每一條化學品信息添加UN編號、類別和項別、次要危險性的內(nèi)容,匯總成為《危險化學品危險性識別對照表》,并總結(jié)出危險化學品之間的禁忌關(guān)系。

(4) 建立不同特性危險化學品對儲存配存條件要求的規(guī)則,如易燃液體必須存放至與其危險性相適應的儲存場所,在進行配存前應將危險化學品的危險性標簽與儲存場所的安全標簽進行比對,在滿足安全條件和配存禁忌的前提下,可以提升危險化學品倉儲物流的有序周轉(zhuǎn)及精準管理水平。