李陳 許明遠(yuǎn)
南華大學(xué) 湖南衡陽 421000
核設(shè)施系統(tǒng)與設(shè)備經(jīng)過長期運(yùn)行,其表面污染一般比較嚴(yán)重,部分設(shè)備表面出現(xiàn)深度污染現(xiàn)象。為降低退役過程中,工作人員的受照劑量,減少放射性廢物的劑量水平,對污染嚴(yán)重的系統(tǒng)和設(shè)備拆除前需要進(jìn)行去污處理[1]。然而,一般情況下,常規(guī)的酸堿去污技術(shù)對污染嚴(yán)重的化工工藝系統(tǒng)設(shè)備難以奏效,只有強(qiáng)腐蝕性的去污試劑才可以有效的降低其表面的放射性污染水平,其中Ce(Ⅳ)/HNO3去污工藝是一種有效的去污技術(shù)。
去污劑當(dāng)中的Ce(Ⅳ)具有強(qiáng)氧化性,可以腐蝕金屬表面,少量未反應(yīng)的Ce(Ⅳ)會殘留在去污廢液當(dāng)中,腐蝕儲存罐及廢液處理系統(tǒng)影響廢液的安全性,因此,需要對廢液進(jìn)行預(yù)處理,本處理方法,對處理后的上清液、貯存及處理系統(tǒng)設(shè)備腐蝕性問題進(jìn)行了探討。
根據(jù)某公司廢液處理設(shè)施的設(shè)備結(jié)構(gòu)及材質(zhì),需要檢驗(yàn)經(jīng)過預(yù)處理后的含鈰廢水上清液是否會腐蝕蒸發(fā)系統(tǒng)的設(shè)備,以確保廢水處理系統(tǒng)的安全。蒸發(fā)系統(tǒng)及廢液貯存系統(tǒng)中會與上清液接觸的設(shè)備主要有廢液貯槽、預(yù)熱器、蒸發(fā)器、殘液槽及其附屬管道、閥門等,其主要材質(zhì)為不銹鋼、A3鋼、黃銅等。因此,為上清液對蒸發(fā)系統(tǒng)的腐蝕作用選用黃銅、A3鋼、不銹鋼等材料的標(biāo)準(zhǔn)掛片進(jìn)行30天的常溫浸泡腐蝕試驗(yàn)。考慮到放射性廢水處理設(shè)施的預(yù)熱器、蒸發(fā)器為不銹鋼材質(zhì),特選用不銹鋼掛片進(jìn)行72小時的90℃高溫浸泡腐蝕試驗(yàn)。
將三塊不銹鋼標(biāo)準(zhǔn)掛片,編號、稱重后,放入含鈰廢水上清液中浸泡,升溫至90℃。持續(xù)觀察,記錄掛片的變化情況,72小時后將掛片取出,稱重。將數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)、分析,計(jì)算20年后的腐蝕深度、腐蝕質(zhì)量。
取三塊黃銅,三塊不銹鋼,三塊A3鋼標(biāo)準(zhǔn)掛片,編號、稱重后,放入含鈰(Ce3+)廢水上清液中浸泡。持續(xù)觀察,并記錄掛片的變化情況。13天后觀察金屬以及上清液的變化,30天后再做進(jìn)一步的觀察,最后將掛片取出進(jìn)行稱重、數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)、分析,計(jì)算20年后的腐蝕深度、腐蝕質(zhì)量。
由表1可見,20年后每1m2最大腐蝕預(yù)計(jì)2107g,腐蝕深度最深約為0.28mm。初步判斷在可接受的范圍內(nèi)。
表1 不銹鋼高溫腐蝕結(jié)果
13天后,浸泡黃銅的上清液由無色變?yōu)闇\藍(lán)色,最終變?yōu)樯钏{(lán)色,30天后將掛片取出,黃銅掛片表面金屬光澤消失,并出現(xiàn)綠色銅綠,由表2可見,20年后每1m2最大腐蝕預(yù)計(jì)19000g,腐蝕深度最深2.25mm。因此,含鈰廢水上清液對黃銅腐蝕性很強(qiáng)。
表2 黃銅腐蝕結(jié)果
13天后,不銹鋼掛片沒有明顯腐蝕痕跡,掛片表面有金屬光澤,30天后取出掛片被浸泡的不銹鋼掛片沒有出現(xiàn)腐蝕痕跡,溶液沒有變化,表3可見,上清液對不銹鋼腐蝕較弱,20年預(yù)計(jì)每1m2最多腐蝕136g,最深腐蝕0.018mm,在可接受的范圍內(nèi)。
表3 不銹鋼常溫腐蝕結(jié)果
13天后,A3鋼掛片出現(xiàn)腐蝕痕跡,溶液沒有變化。30天后取出掛片,A3鋼掛片腐蝕明顯增加,掛片表面有金屬光澤,由表4可見,20年后每1m2最大腐蝕預(yù)計(jì)9200g,腐蝕深度最深1.14mm。初步判定溶液對A3鋼的腐蝕較強(qiáng),但值得說明的是,1號掛片在溶液中的腐蝕在懸掛細(xì)繩的小孔與邊緣處表現(xiàn)的非常強(qiáng),銹跡沿掛片下流,沿途腐蝕強(qiáng)烈,而周圍光滑表面未見明顯腐蝕現(xiàn)象,其余兩個掛片無此現(xiàn)象。1號掛片的這種現(xiàn)象,主要是腐蝕電位造成的。在掛片小孔處,形成一個陽極和陰極區(qū)隔離的腐蝕電位電池,金屬在溶液中失去電子,變成帶正電的陽離子,這是一個氧化過程即陽極過程。因此,1號掛片的腐蝕屬于個例,溶液對A3鋼腐蝕性在可接受的范圍。
表4 A3腐蝕結(jié)果
根據(jù)某低廢水處理系統(tǒng)設(shè)計(jì)資料,蒸發(fā)器、預(yù)熱器等設(shè)備為不銹鋼材質(zhì),其設(shè)備及管道的腐蝕裕量為2mm,經(jīng)過高溫腐蝕試驗(yàn),20年后,腐蝕深度為0.28mm,小于設(shè)計(jì)值。廢液貯槽材質(zhì)均為不銹鋼,其設(shè)計(jì)腐蝕裕量為1mm,經(jīng)常溫腐蝕試驗(yàn),20年后,腐蝕深度為0.018mm,小于設(shè)計(jì)值。由于系統(tǒng)內(nèi)部分閥門閥芯為黃銅,20年后,腐蝕深度最大預(yù)計(jì)為2.25mm,不難發(fā)現(xiàn),含鈰廢水對銅的腐蝕較強(qiáng)。若長期運(yùn)行,可能會加大閥門內(nèi)漏的風(fēng)險,影響廢液處理系統(tǒng)的安全。根據(jù)不銹鋼的腐蝕結(jié)果,可考慮將閥芯材質(zhì)改為不銹鋼。對于可能與含鈰廢水長期接觸的A3鋼材質(zhì)設(shè)備,應(yīng)在設(shè)備制造過程中對設(shè)備進(jìn)行無損探傷,檢查其是否存在孔隙和微裂紋,從而避免設(shè)備在運(yùn)行過程中出現(xiàn)大量腐蝕的現(xiàn)象,減少設(shè)備隱患[2]。