鄧濤 周衛(wèi)國 張鵬 韓松

(1.武漢豐盈能源技術(shù)工程有限公司 武漢 430223； 2.武漢凱迪電力工程有限公司 武漢 430223；3.國電科學(xué)技術(shù)研究院 南京 210023)

0 引言

2019年我國生物質(zhì)發(fā)電裝機(jī)容量達(dá)1.653 7×107kW·h，隨著環(huán)保要求的提高，生物質(zhì)電廠面臨更嚴(yán)格的煙氣排放要求。國內(nèi)生物質(zhì)燃料的種類繁多、成分多變、含水量變化大、熱值低、灰中堿金屬含量高，產(chǎn)生的煙氣各有特點(diǎn)，生物質(zhì)電廠煙氣處理系統(tǒng)也有自身的特點(diǎn)。目前，大多數(shù)生物質(zhì)電廠執(zhí)行《火電廠大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 13223—2011)，氮氧化物的排放限值為200 mg/m3(重點(diǎn)地區(qū)100 mg/m3)；部分地區(qū)已要求生物質(zhì)電廠煙氣排放遵循超低排放標(biāo)準(zhǔn)。本文結(jié)合煙氣排放標(biāo)準(zhǔn)、煙氣特性、工程實(shí)例對生物質(zhì)電廠的脫硝工藝進(jìn)行探討。

1 選擇性非催化還原法(SNCR)

選擇性非催化還原法是將含氨還原劑(NH3或尿素)噴到爐膛約800～1 150 ℃的區(qū)域，還原劑熱解成NH3，將煙氣中的NOx還原成N2和H2O。

按國內(nèi)生物質(zhì)電廠運(yùn)行經(jīng)驗(yàn)，生物質(zhì)爐正常運(yùn)行時(shí)NOx產(chǎn)生量小于200 mg/m3；有研究指出，對鍋爐進(jìn)行燃燒調(diào)整后，產(chǎn)生的NOx甚至可以小于100 mg/m3[1-2]。SNCR的脫硝效率與噴氨區(qū)域的溫度場、氨與NOx的混合情況、反應(yīng)時(shí)間等因素有關(guān)，各種因素控制良好時(shí)可獲得很高的脫硝效率，但實(shí)際難以實(shí)現(xiàn)，SNCR脫硝效率一般為40%～60%。因此，生物質(zhì)電廠煙氣中NOx要滿足不大于100 mg/m3的排放標(biāo)準(zhǔn)時(shí)，可選用SNCR工藝，得到40%～60%的脫硝效率，輔以低氮燃燒技術(shù)，即可保證煙氣中的NOx達(dá)標(biāo)排放。

2 選擇性催化還原法(SCR)

選擇性催化還原法是在一定溫度區(qū)間內(nèi)催化氨還原NOx的過程，主要反應(yīng)為

4NH3+ 4NO + O2→ 4N2+ 6H2O

(1)

4NH3+ 2NO2+ O2→ 3N2+ 6H2O

(2)

2.1 SCR反應(yīng)器布置方式

SCR反應(yīng)器有高塵和低塵兩種布置方式：①高塵布置：布置在省煤器與空預(yù)器之間，煙溫在300～400 ℃，催化劑活性高，脫硝效率高，煙氣中飛灰會(huì)磨損、堵塞催化劑，SO2會(huì)污染催化劑；②低塵布置：布置在除塵器之后，飛灰磨損輕，煙溫在150～200 ℃，需采用低溫催化劑，或加熱煙氣至催化劑的適用溫度，能耗和運(yùn)行費(fèi)用高。

2.2 SCR催化劑

(1)中溫SCR催化劑。燃煤電站脫硝催化劑為V2O5-WO3/TiO2，屬于釩基SCR催化劑，運(yùn)行溫度一般為300～400 ℃。

(2)低溫SCR催化劑。目前基礎(chǔ)研究較多,真正實(shí)現(xiàn)工業(yè)應(yīng)用的很少。荷蘭Shell公司的低溫?zé)煔饷撓?SDS)系統(tǒng)在160～200 ℃時(shí), NOx脫除率可達(dá)85%以上；國內(nèi)企業(yè)、高校對低溫SCR催化劑的研究主要集中在V基上，少量采用Mn基[3];中冶焦耐聯(lián)合北京工業(yè)大學(xué)等開發(fā)了在焦化煙氣中的低溫SCR催化劑，實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化應(yīng)用。此外, 清華大學(xué)、浙江大學(xué)、合肥工業(yè)大學(xué)及相關(guān)企業(yè)也開發(fā)了低溫SCR催化劑，目前大部分處于實(shí)驗(yàn)室或工業(yè)測線試驗(yàn)階段。盡管低溫SCR催化劑實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化應(yīng)用, 但催化劑的低溫反應(yīng)活性、抗硫性、抗水性及再生等關(guān)鍵問題仍需進(jìn)一步研究[4-5]。

2.3 SCR工藝在生物質(zhì)電廠的應(yīng)用

生物質(zhì)電廠煙氣含SO2、NOx等氣體，水分高、飛灰中堿金屬含量高、粘結(jié)性強(qiáng)。生物質(zhì)電廠一般采用爐內(nèi)噴鈣的脫硫方式，煙氣中CaO含量顯著增大，對SCR催化劑的不利影響主要是物理沉積、CaO與催化劑酸性位點(diǎn)反應(yīng)。

低溫時(shí)(180 ℃以下)，SO2對催化劑有明顯的抑制作用[6]，主要原因是：①SO2與NH3反應(yīng)生成(NH4)2SO4、NH4HSO4，蓋住了催化劑表面的活性位點(diǎn)；②SO2與活性金屬發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成硫酸鹽，消耗了活性金屬，導(dǎo)致催化劑不可逆失活。在低溫SCR脫硝中，煙氣中水蒸氣對脫硝反應(yīng)產(chǎn)生干擾，降低了催化劑的脫硝效率，積灰對催化劑的影響主要是沉積堵塞催化劑的通道，堿或堿土金屬與釩、硫酸等生成堿金屬鹽類，占據(jù)活性位點(diǎn)而縮短催化劑壽命。

生物質(zhì)電廠的SCR脫硝工藝需充分考慮煙氣特性及上述影響因素，低溫和中溫SCR脫硝工藝應(yīng)用特點(diǎn)對比如表1所示。生物質(zhì)電廠煙氣中的飛灰粘性大、堿金屬含量多，曾有生物質(zhì)電廠采用中溫SCR工藝時(shí)，催化劑很快失效，相較而言，采用低溫SCR催化劑方案更可行。即使煙氣中SO2含量低，無需脫硫處理，經(jīng)過布袋除塵器后，煙氣溫度基本在200 ℃以下，但為保證催化劑的活性，減少SO2和水蒸氣對催化劑的影響，將煙溫升到220 ℃以上更合適。因此，低溫SCR催化劑方案的脫硝效果能保證，但催化劑價(jià)格和運(yùn)行成本高。

表1 低溫和中溫SCR脫硝工藝應(yīng)用特點(diǎn)對比

3 臭氧氧化法

臭氧氧化法是利用O3的強(qiáng)氧化性將不可溶的低價(jià)態(tài)氮氧化物氧化為可溶的高價(jià)態(tài)，然后被噴淋塔內(nèi)的吸收液吸收而去除。臭氧氧化工藝的缺點(diǎn)主要有：①采用空氣源、氧氣源制臭氧，能耗高；②臭氧的利用率不高，有逃逸現(xiàn)象，對人體造成危害；③NOx經(jīng)O3氧化后，需通過堿液或水吸收，產(chǎn)生的硝酸鹽廢水需進(jìn)行處理。

生物質(zhì)電廠一般不采用濕法煙氣脫硫工藝，且濕法工藝有廢水排放的問題，因此生物質(zhì)電廠不合適采用臭氧氧化法脫硝，同時(shí)也應(yīng)注意當(dāng)?shù)氐奈廴痉乐握呤欠駥Τ粞跹趸ㄓ惺褂孟拗啤?/p>

4 觸媒陶瓷纖維濾管催化脫硝技術(shù)

觸媒陶瓷纖維濾管過濾器的基材是陶瓷纖維，通過納米浸泡技術(shù)將釩鈦系SCR催化劑涂到成型的陶瓷纖維濾管上，形成觸媒陶瓷纖維濾管。該脫硝工藝如下：將脫硫劑噴入爐膛進(jìn)行爐內(nèi)脫硫，約350 ℃的煙氣經(jīng)觸媒陶瓷纖維濾管除塵，同時(shí)煙氣中的NH3和NOx在觸媒陶瓷纖維濾管中催化劑作用下實(shí)現(xiàn)高效脫硝，完成整個(gè)脫硫、除塵、脫硝的煙氣凈化過程，凈煙氣通過空預(yù)器或余熱鍋爐回收熱量后，由引風(fēng)機(jī)送入煙囪排放。該工藝在玻璃窯爐煙氣治理、生物質(zhì)電廠等項(xiàng)目中均有應(yīng)用。

觸媒陶瓷纖維濾管的整體使用性能與壽命受催化劑的性能與壽命影響大，當(dāng)催化劑失效時(shí)，需整體更換催化復(fù)合陶瓷纖維濾管，更換維護(hù)成本高。

5 低溫SCR工藝與觸媒陶瓷纖維濾管催化脫硝技術(shù)實(shí)例比較

A生物質(zhì)電廠配有1臺(tái)130 t/h高溫超高壓循環(huán)流化床鍋爐，采用爐內(nèi)噴鈣、NID脫硫、布袋除塵、低溫GGH、低溫SCR工藝，煙氣經(jīng)脫硫除塵、低溫脫硝(煙氣溫度220 ℃)后達(dá)到超低排放標(biāo)準(zhǔn)。B生物質(zhì)電廠配有1臺(tái)130 t/h高溫高壓聯(lián)合爐排鍋爐，采用干法脫硫(噴NaHCO3)、觸媒陶瓷纖維濾管工藝，煙氣經(jīng)干法脫硫、中溫脫硝、除塵后達(dá)到超低排放標(biāo)準(zhǔn)。對以上兩種工藝路線進(jìn)行技術(shù)經(jīng)濟(jì)比較，如表2所示。由表可知，NID+布袋除塵+低溫SCR脫硝工藝的年費(fèi)用更低，其中主要運(yùn)行費(fèi)用是天然氣費(fèi)用，若能有更經(jīng)濟(jì)的熱源，或降低低溫SCR工藝的反應(yīng)溫度以減少熱源消耗，該工藝方案的經(jīng)濟(jì)性將更加顯著；若方案中不需要GGH和煙氣加熱，該工藝方案的投資、運(yùn)行費(fèi)用會(huì)很低，對比其他工藝路線具有顯著的競爭優(yōu)勢。相比之下，觸媒陶瓷纖維濾管方案的濾管價(jià)格昂貴，采用NaHCO3作為脫硫劑時(shí)運(yùn)行費(fèi)用高，應(yīng)考慮降低脫硫劑成本。

表2 低溫SCR工藝與觸媒陶瓷纖維管工藝實(shí)例技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)對比

6 結(jié)論

本文結(jié)合NOx排放要求和生物質(zhì)電廠煙氣特性，對脫硝工藝進(jìn)行了探討，主要結(jié)論如下：

(1)生物質(zhì)電廠采用SNCR工藝和低氮燃燒技術(shù)，煙氣中NOx能達(dá)到100 mg/m3的排放要求，但不能保證滿足超低排放的要求。

(2)臭氧氧化法脫硝工藝適用于有濕法脫硫的煙氣處理項(xiàng)目，但制臭氧的成本高。

(3)對于有超低排放要求的項(xiàng)目，低溫SCR催化脫硝工藝更加適合，若不設(shè)置GGH、不加熱煙氣，則投資、運(yùn)行費(fèi)用較低，對比其他工藝具有顯著的優(yōu)勢。目前低溫SCR催化劑的使用經(jīng)驗(yàn)有限，應(yīng)多關(guān)注催化劑的反應(yīng)溫度區(qū)間和實(shí)際運(yùn)行壽命，以降低運(yùn)行費(fèi)用。

(4)觸媒陶瓷纖維濾管方案的本質(zhì)是高溫除塵加中溫SCR催化劑，也可用于有超低排放要求的項(xiàng)目，但需采用價(jià)格低廉的脫硫劑，以降低運(yùn)行費(fèi)用。