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微H2S/CO2環(huán)境埋地集氣管道腐蝕機理與防控

2021-09-23 09:37:40趙宗和
油氣田地面工程 2021年9期
關(guān)鍵詞:陰極保護老區(qū)防腐

趙宗和

大慶油田有限責(zé)任公司第二采油廠

油田的儲量隨開采年限增加逐年下降,以氣補油、以氣代油是解決我國未來石油短缺的有效方法,也是未來國家油氣田發(fā)展的重要方向。大慶長垣老區(qū)油田產(chǎn)生的伴生氣是大慶邁向百年油田的重要能源組成部分。

在老區(qū)油田的伴生氣集輸工藝中,以埋地金屬管道輸送方式應(yīng)用最為廣泛。當(dāng)前,集氣埋地管道的防腐大多采取外防腐層及陰極保護措施[1-3],由于伴生氣中含有微量CO2、H2S,集輸氣管道服役壽命受到極大影響。如何提高埋地管道耐蝕性能,延長服役壽命是當(dāng)前集氣管道面臨的重要挑戰(zhàn)。

以薩南油田為例,現(xiàn)有集輸氣管道共423 km,其中高后果區(qū)管道長度為33.4%,2019年,管道失效次數(shù)達80 余次,全年穿孔率0.19 km-1,嚴重影響生產(chǎn)安全。表1為長垣老區(qū)油田集氣管道所用外防腐方法。

表1 長垣老區(qū)油田集氣管道保溫防腐層常用做法Tab.1 Common practice of thermal insulation and anti-corrosion coating for gas gathering pipeline in old blocks of Changyuan Oilfield

1 腐蝕機理分析

1.1 外腐蝕

老區(qū)油田集氣管道所處土地類型多為草地、農(nóng)田和低洼沼澤地。以大慶油田薩南開發(fā)區(qū)為例,通過四極法測得集氣管道路徑土壤電阻率為14.38~30.7 Ω·m,碳鋼腐蝕掛片埋地測試發(fā)現(xiàn),碳鋼平均腐蝕速率為5.14~6.37 g/mm2·a。根據(jù)碳鋼腐蝕程度評價土壤腐蝕性,薩南開發(fā)區(qū)處于中度腐蝕區(qū)(表2)。

表2 土壤腐蝕性等級Tab.2 Soil corrosivity grade

由于土壤中大量微生物如硫氧化菌等好氧性細菌的存在,同時土壤中水分含量較多,因此會有部分氧溶解于水中。當(dāng)集輸氣管道外防腐層破損時,基體外表面直接與土壤接觸,由于外界環(huán)境的不均勻性,且有溶解氧的存在,管線基體與土壤間形成微觀原電池,并發(fā)生原電池反應(yīng),加速基體外表面腐蝕?;w中Fe 電極與溶解氧發(fā)生反應(yīng)形成吸氧腐蝕,其電極反應(yīng)如下:

此時由于當(dāng)?shù)赝寥纏H≈8.6~9.2,為堿性土壤,故陽極反應(yīng)產(chǎn)生的Fe2+與陰極反應(yīng)產(chǎn)生的OH-進一步結(jié)合形成Fe(OH)2,當(dāng)周圍環(huán)境氧含量足夠時,發(fā)生如下反應(yīng):

此時基體腐蝕程度隨當(dāng)?shù)豴H 值變化而變化,隨堿性增加,F(xiàn)e2+與OH-絡(luò)合程度增加,F(xiàn)e(OH)2形成速度增加,進而增加Fe2O3與FeOOH 的形成速度。由于土壤環(huán)境屬于潮濕環(huán)境,F(xiàn)eOOH 脫水能力減弱,部分FeOOH 脫水不完全,因此基體表面存在以Fe2O3與FeOOH 為主的疏松腐蝕產(chǎn)物。這些腐蝕產(chǎn)物會不斷脫落漏出下面的基體,進而加重腐蝕程度。

由于土壤中Cl-的存在會破壞集輸氣管道基體表面形成的致密氧化膜,在基體中氧化物夾雜相、非金屬夾雜物部位會形成點蝕坑,這些點蝕坑會進一步引起Cl-的富集,此時外部環(huán)境中Cl-等陰離子向坑內(nèi)遷移,F(xiàn)e2+等正電離子向坑外遷移,點蝕坑內(nèi)酸性增加,導(dǎo)致點蝕坑加深直至基體穿孔失效。同時,由于基體成分不均勻,在周圍電解液環(huán)境作用下產(chǎn)生電位差,進而構(gòu)成以大陰極、小陽極形式組成的電偶。且隨基體成分均勻性差別增大,陽極腐蝕電流密度增大,腐蝕程度加深。且由于腐蝕電偶陽極區(qū)周圍涂層的存在,大陰極、小陽極面積比增大,進而引起嚴重的局部腐蝕并導(dǎo)致嚴重的穿孔現(xiàn)象。

1.2 內(nèi)腐蝕

集氣管道的內(nèi)腐蝕主要是由于濕氣中含量微小的H2S 等腐蝕性氣體對管道內(nèi)壁的腐蝕作用。圖1為集氣管道內(nèi)腐蝕宏觀形貌。由圖1可知,管道表面有大量腐蝕產(chǎn)物吸附,說明試樣表面有均勻腐蝕產(chǎn)生。同時,清除腐蝕產(chǎn)物后發(fā)現(xiàn)管材上有大量小孔。說明試樣表面有腐蝕行為出現(xiàn)。

圖1 天然氣管道內(nèi)腐蝕宏觀形貌Fig.1 Macro morphology of internal corrosion of natural gas pipeline

圖2 為管道內(nèi)腐蝕微觀SEM。由圖2 可知,這些腐蝕產(chǎn)物多為疏松多孔結(jié)構(gòu),該多孔結(jié)構(gòu)使得腐蝕液在其中進一步富集,可以加速管道腐蝕[3]。且隨不同區(qū)域Cl-富集程度不同,點蝕坑深度與密度均有變化。管內(nèi)腐蝕情況較管外有明顯減弱,這主要是由于在中性環(huán)境中H2S 可以吸附在管材內(nèi)表面,且在H2O 的作用下水解產(chǎn)生H+,管內(nèi)環(huán)境pH值減小,促進了點蝕自催化效應(yīng)的發(fā)生。但由于一部分H2S2-水解出的S2-在鋼材表面形成FeS 保護膜,有一定延緩腐蝕的作用。對于部分微含CO2集輸管線,在CO2的協(xié)同作用下,F(xiàn)eS 保護膜致密度降低,其疏松多孔的結(jié)構(gòu)破壞了基體表面的完整性,對CO2與Fe 基體進一步反應(yīng)形成FeCO3起促進作用。

圖2 管道內(nèi)腐蝕微觀SEMFig.2 SEM of internal corrosion of pipeline

2 防治措施

2.1 完善管道檢測管理方法

老區(qū)油田集氣管道原有檢測要求較低,應(yīng)在原有基礎(chǔ)上依據(jù)《在用工業(yè)管道定期檢驗規(guī)程》、《壓力管道定期檢驗規(guī)則》等規(guī)范,對相應(yīng)埋地管道開展年度檢查、全面檢驗,確保其滿足使用要求。在年度檢查方面,應(yīng)加強日常監(jiān)測,包括宏觀檢查、陰極保護系統(tǒng)測試、安全保護裝置檢驗等內(nèi)容。通過巡線方式檢測管道陰極保護運行數(shù)據(jù),檢查管道搭接和防腐保溫層完好情況。并依照《埋地管道防腐基礎(chǔ)信息》、《強制電流系統(tǒng)基礎(chǔ)信息》等規(guī)范初步建立動、靜態(tài)數(shù)據(jù)庫,每月更新管道數(shù)據(jù),方便管道基礎(chǔ)信息、陰極保護系統(tǒng)管理和腐蝕數(shù)據(jù)的查詢,作為管道完整性評價的基礎(chǔ)數(shù)據(jù)[4-5]。檢測時配備專業(yè)檢測設(shè)備以達到日常檢測要求(表3),從而有效降低檢測難度并提高檢測效率。

表3 項目組配備主要檢測儀器Tab.4 Main testing instruments equipped by project team

同時,通過管道智能清管技術(shù)實現(xiàn)對管道內(nèi)部存在的變形、內(nèi)腐蝕、壁厚變化、焊縫錯位等缺陷進行全程檢測,并結(jié)合聲波測漏報警技術(shù),全面掌握管道內(nèi)部腐蝕及變形缺陷情況,及時消除安全隱患。

2.2 加強泄漏事故處理方法

當(dāng)集氣管道發(fā)生泄漏時,首先關(guān)井對管道置氮,置氮合格后焊接修復(fù);當(dāng)?shù)蛪杭瘹夤艿腊l(fā)生泄漏時,在不影響天然氣輸送的前提下,打卡子臨時封堵,待集氣管道停輸置氮后,焊接修復(fù);當(dāng)高壓集氣管道發(fā)生泄漏時,停輸置氮合格后,焊接修復(fù)[6-8]。同時,根據(jù)管道架設(shè)地區(qū)特點,應(yīng)用新型管道帶壓堵漏技術(shù)。該方法利用液壓槍將具有塑性、固化性能的密封劑注入泄漏部位,建立一個新的密閉空腔,密封劑迅速固化,堵塞泄漏孔洞,解決泄漏問題。

2.3 加強檢測專業(yè)程度

嚴格檢測埋地管道質(zhì)量、施工質(zhì)量,加強質(zhì)量監(jiān)督力度,確保管道建設(shè)質(zhì)量合格率達到100%,優(yōu)良率達到85%以上[9-10]。在埋地管道質(zhì)量檢測方面,應(yīng)依據(jù)設(shè)計圖紙及技術(shù)規(guī)格書、《輸送流體用無縫鋼管》等8項規(guī)范標準。通過檢查產(chǎn)品質(zhì)量文件、檢查外觀、產(chǎn)品復(fù)驗等工作,杜絕了不合格產(chǎn)品出現(xiàn)。焊縫產(chǎn)品無損檢驗合格后進入現(xiàn)場施工,對不合格產(chǎn)品進行追蹤檢查,嚴禁投入使用。

在檢測人員管理方面,建立埋地管道基礎(chǔ)信息、陰極保護信息等基礎(chǔ)數(shù)據(jù)庫,保證數(shù)據(jù)有效性,并定期開展埋地管道的抽查工作。

3 結(jié)束語

通過對長垣油田集氣管道腐蝕機理探究,在中高性腐蝕土壤區(qū)域敷設(shè)的管道,外防腐層的破壞以及微含H2S/CO2環(huán)境是導(dǎo)致管線服役壽命減少的主要原因。管道進廠時嚴格檢查、施工與補修時嚴格遵守施工流程規(guī)定是延長管道使用壽命的較好措施。加大對管道腐蝕情況的實施探查,繼續(xù)推廣陰極保護技術(shù),實現(xiàn)防腐涂層與陰極保護二者結(jié)合是未來管道防腐的發(fā)展方向。在內(nèi)腐蝕的防護上應(yīng)大力尋找新型防護涂層,并有效控制管道腐蝕程度,在安全性、經(jīng)濟性兼顧的情況下提高管道使用壽命。

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