馬占清 賈利蕊 馬秀珍 馬占良

摘? ? 要：通過采用農(nóng)業(yè)農(nóng)村部NY/T 761的標準方法對樣品進行前處理，使用氣相色譜儀（FPD火焰光度檢測器）進行檢測。為保證農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留檢測結(jié)果的準確性，對試驗中的注意事項進行了探討。

關鍵詞：草莓;丙溴磷;農(nóng)藥殘留

文章編號：1005-2690（2021）17-0038-02? ? ? ?中國圖書分類號：S668? ? ? ?文獻標志碼：B

農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留檢測能力驗證考試是實驗室認可機構(gòu)對實驗室能力進行監(jiān)督、考核和確認的一種實驗室檢測能力考核活動，其作為一種對實驗室檢測結(jié)果真實度予以評價的有效方式，是不斷完善實驗室質(zhì)量管理體系的關鍵方法[1-3]。

飼料、畜產(chǎn)品中獸藥殘留檢測以及農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留檢測是能力驗證項目的重要內(nèi)容，主要采用氣相色譜儀、氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀、液相色譜儀、液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀等儀器進行檢測[4-7]。近幾年草莓的種植和市場需求都有了很大的提升，對草莓中丙溴磷農(nóng)藥殘留的檢測尚無相關文獻記載。依據(jù)NY/T 761標準方法，對草莓中丙溴磷農(nóng)藥殘留檢測過程[8-9]中就如何保證結(jié)果準確進行探討分析。

1? ?材料與方法

1.1? ?試驗材料

1.1.1? ?試驗樣品

已勻漿的鮮草莓樣品作為本次能力驗證的樣品，由能力驗證組織機構(gòu)加入丙溴磷農(nóng)藥，實驗室收到草莓考核樣品及空白樣品各1個，樣品重量各約100 g，樣品為冷凍狀態(tài)，冷鏈運輸。

1.1.2? ?儀器與設備

AH-30全自動勻漿機（?？苾x器有限公司生產(chǎn)），G16高速離心機（長沙英泰儀器有限公司生產(chǎn)），N-1200B旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（上海愛朗儀器有限公司生產(chǎn)），MS 3basis旋渦混合器（IKA儀器有限公司生產(chǎn)），Agilent Technologies 7890A氣相色譜儀（美國安捷倫公司生產(chǎn)），配備FPD（火焰光度檢測器），色譜柱：DB-1701（30 m×0.25 mm×0.25 μm毛細色譜柱）。

1.1.3? ?試劑與材料

分析純氯化鈉、色譜純丙酮和乙腈。丙溴磷（濃度為100 μg/mL）農(nóng)藥標準品購于農(nóng)業(yè)農(nóng)村部環(huán)境保護科研監(jiān)測所（天津）。

1.2? ?試驗方法

試驗采用《蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測定》（NY/T 761—

2008）[10]中第一部分;蔬菜和水果中有機磷類農(nóng)藥多殘留的測定進行檢測。

1.3? ?試驗原理

首先在離心管中加入50 mL乙腈溶液，在勻漿機上勻漿1 min，提取草莓考核樣中的丙溴磷農(nóng)藥，其次加入6 g氯化鈉劇烈震蕩提取溶液經(jīng)過鹽析液萃取，在離心機上離心后靜置分層后，取上清液10 mL于100 mL容量瓶中旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮;最后用丙酮溶液定容至5 mL，過0.2 μm濾膜裝小瓶上機檢測。檢測采取氣相色譜儀的火焰光度檢測器（FPD），定性和定量分析運用外標法。

1.4? ?標準工作溶液的配制

試驗選取5個濃度點的標準工作溶液，通過定性分析考核樣品濃度并計算大約含量，為確保定量準確性，力求選擇在曲線的中點。在10 mL容量瓶中添加100 μL丙溴磷標準溶液，通過丙酮稀釋定容，制成標準工作溶液（1 μg/mL）于冰箱（-7 ℃）中保存，檢測時對標準工作溶液進行稀釋獲得5個濃度的系列標準溶液，分別為100 ng、200 ng、400 ng、500 ng和800 ng，運用氣相色譜法分析草莓考核樣品，并對丙溴磷的標準曲線進行繪制。

1.5? ?前處理

稱取3份草莓考核樣品、2份草莓空白樣品各25.0 g于100 mL聚乙烯離心管中，加入50 mL乙腈，勻漿2 min，然后再將5～7 g氯化鈉加入離心管中，蓋上離心管的蓋子，劇烈震蕩1 min，然后放入離心機中以5 000 r/min離心5 min，使乙腈和水相分層。吸取10.0 mL上清液，放入平底燒瓶中，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至凈干，用丙酮溶解定容至5.0 mL，過0.2 μm濾膜，裝小瓶等待檢測。

1.6? ?上機檢測

采用氣相色譜儀上機檢測，色譜柱：DB-1701（30 m×0.25 mm×0.25 μm毛細色譜柱）。設置色譜柱開始溫度為50 ℃，以10 ℃/min后升到120 ℃、20 ℃/min升到230 ℃分別保持1 min、15 min;檢測器（FDP）、進樣口的溫度分別為240 ℃、250 ℃;助燃氣（空氣）流速、燃燒氣（高純氫≥99.999%）流速和載氣（高純氮≥99.999%）流速分別為100 mL/min、75 mL/min和30 mL/min。采取不分流進樣，進樣量為1 μL。

2? ?結(jié)果分析

2.1? ?丙溴磷農(nóng)藥標準曲線

用氣相色譜儀檢測丙溴磷標準溶液，丙溴磷保留時間為23.490 min。由圖1可以看出，在0～800 ng/L范圍內(nèi)，標準濃度與峰面積之間線性關系良好。

2.2? ?草莓考核樣品分析結(jié)果

對稱取標記為1-1、1-2、1-3的3份草莓考核樣品加以分析。草莓考核樣品中丙溴磷平均含量為0.313 mg/kg。

2.3? ?上報結(jié)果并通過

有機磷類農(nóng)藥用火焰光度檢測器（FPD）檢測時受基質(zhì)影響較大，因此采用空白基質(zhì)配標液和空白基質(zhì)加標回收率的方法驗證結(jié)果的準確性。用空白基質(zhì)標液計算檢測結(jié)果，空白基質(zhì)加標回收率在合格范圍內(nèi)驗證結(jié)果的準確性，得出檢測結(jié)果在合格范圍內(nèi)，上報草莓考核樣品中丙溴磷農(nóng)藥的含量為0.313 mg/kg。后得到Z值反饋，能力驗證結(jié)果為滿意。

3? ?結(jié)果與討論

能力驗證考試結(jié)果表明，此次草莓中丙溴磷農(nóng)藥殘留檢測結(jié)果準確可靠。檢測過程中需要注意以下幾點。①在前處理過程中勻漿提取的時間控制在1～2 min之間，加入氯化鈉鹽析時需要充分混勻，使樣品中的水分達到過飽和狀態(tài)。②離心機離心時間在4～5 min，離心速率在5 000 r/min以上，使水相和有機相分層明顯。③旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)后是凈干狀態(tài)切記不要吹得太干，最后準確定容至5 mL過0.2 μm濾膜。④有機磷類農(nóng)藥用火焰光度檢測器（FPD）檢測時受基質(zhì)影響較大[11]，用空白基質(zhì)配標液畫標準曲線和空白基質(zhì)加標計算回收率，若回收率在合格范圍內(nèi)，則保證檢測結(jié)果的準確性。做完樣后要及時上機檢測，先檢測試劑空白、樣品空白，然后依次由低濃度至高濃度對標準溶液進行測定，最后對考核樣品予以檢測。為了降低因儀器不穩(wěn)定造成的誤差，每個樣品上機平行測定3次，3次之間的偏差小于10%，結(jié)果取3次測定的平均值。

參考文獻：

[ 1 ] 徐亞婷.食品檢測實驗室質(zhì)量管理工作存在問題分析[J].中國檢驗檢測，2020，28（3）：69-70.

[ 2 ] 袁青.農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留檢測能力驗證存在的問題以及關鍵點控制[J].農(nóng)業(yè)開發(fā)與裝備，2021（3）：100-101.

[ 3 ] 曾永明，凌經(jīng)昌，陳松武，等.確保竹筍中2種有機磷農(nóng)藥殘留能力驗證結(jié)果滿意的關鍵點[J].農(nóng)產(chǎn)品加工，2021（1）：43-45，49.

[ 4 ] 黃嵩.QuEChERS-GC/MS聯(lián)用法檢測蔬菜中有機磷農(nóng)藥多殘留分析[J].食品安全導刊，2021（9）：91-92.

[ 5 ] 趙媛，田夏.蔬菜中多菌靈等7種農(nóng)藥殘留的液相色譜檢測方法研究與應用[J].農(nóng)家參謀，2021（5）：75-76.

[ 6 ] 王潔蓮，張建新，王娜娜.平菇中36種農(nóng)藥殘留的氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜測定方法及不確定度評價[J].農(nóng)業(yè)工程，2021，11（2）：75-80.

[ 7 ] 李思龍，劉睿，孫崳林，等.液相色譜法在茶葉殘留農(nóng)藥檢測中的應用[J].質(zhì)量安全與檢驗檢測，2021，31（1）：1-4.

[ 8 ] 陸燕，黎施展，石杰東，等.氣相色譜法測定沃柑中毒死蜱丙溴磷和三唑磷殘留的前處理方法研究[J].農(nóng)業(yè)與技術，2020，40（15）：20-22.

[ 9 ] 柴宗龍，袁彩霞，周鑫魁，等.氣相色譜法測定黃瓜中丙溴磷農(nóng)藥殘留量的測量不確定度評定[J].食品工業(yè)科技，2020，41（12）：238-244.

[ 10 ] 中華人民共和國農(nóng)業(yè)部.蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測定：NY/T 761-2008[S].北京：中國農(nóng)業(yè)出版社，2008.

[ 11 ] 李建華，呂伯龍，劉曉兵，等.蔬菜農(nóng)藥殘留基質(zhì)效應影響的檢測質(zhì)控試驗研究[J].安徽農(nóng)業(yè)科學，2021，49（6）：

193-196.