祖述沖,魏 亮,趙修華
(東北林業(yè)大學(xué) 化學(xué)化工與資源利用學(xué)院,黑龍江 哈爾濱 150040)
紅松籽是我國(guó)東北闊葉紅松林的建群種—紅松Pinus koraiensis所結(jié)的種籽[1]。紅松籽富含油脂,原為傳統(tǒng)的即食堅(jiān)果,近年來發(fā)現(xiàn)紅松籽油中含有特有的、具有預(yù)防心血管疾病功效的多不飽和脂肪酸—皮諾斂酸[2-4],因而受到食用油市場(chǎng)的青睞,紅松籽油制油業(yè)作為高附加值的新興產(chǎn)業(yè)也隨之崛起,對(duì)紅松籽作為制油原料的需求量也日益增加。然而,由于歷史上闊葉紅松林被過度采伐,目前現(xiàn)有的野生紅松在天然更新后需生長(zhǎng)80 a 以上才能結(jié)實(shí),且結(jié)實(shí)量少,產(chǎn)籽量低,再加上闊葉紅樹林是我國(guó)東北的地帶性森林,具有調(diào)節(jié)氣候、涵養(yǎng)水源等生態(tài)系統(tǒng)服務(wù)功能,自我國(guó)實(shí)施“天然林保護(hù)工程”以來,闊葉紅松林實(shí)行封育性生態(tài)保護(hù),野生紅松籽作為國(guó)家重點(diǎn)保護(hù)植物也被限額采收,致使野生紅松籽的現(xiàn)有產(chǎn)量不能滿足紅松籽油制油業(yè)對(duì)紅松籽作為工藝原料的市場(chǎng)需求,急需有效解決[5]。
我國(guó)從20世紀(jì)90年代以來,陸續(xù)在東北闊葉紅松林采伐跡地上開展實(shí)生苗植苗定植培育人工紅松林,約生長(zhǎng)25 a 即開始結(jié)實(shí)產(chǎn)出“人工紅松籽”。實(shí)施“天然林保護(hù)工程”以后,嫁接苗植苗定植培育的嫁接人工紅松林開始營(yíng)造,約生長(zhǎng)6 a 即開始結(jié)實(shí)產(chǎn)出“嫁接人工紅松籽”。由于“人工紅松籽”和“嫁接人工紅松籽”是其人工紅松林和嫁接人工紅松林在人為措施干預(yù)下培育的,這些“人工紅松籽”和“嫁接人工紅松籽”與野生紅松籽相比,作為新的紅松籽油制油工藝原料,是否在原料性狀上等同或優(yōu)于野生紅松籽,進(jìn)而替代野生紅松籽,使人工紅松籽、嫁接人工紅松籽作為新的工藝原料保障紅松籽油制油業(yè)可持續(xù)利用,目前尚無研究報(bào)道。
本研究在紅松籽和籽仁的質(zhì)量、幾何形態(tài)、脂肪酸成分和胚乳內(nèi)含物方面開展人工紅松籽、嫁接人工紅松籽與野生紅松籽的原料性狀研究。重點(diǎn)研究人工紅松籽、嫁接人工紅松籽與野生紅松籽的原料性狀在紅松籽油制油工藝中,各環(huán)節(jié)功能作用的等同性或先進(jìn)性并進(jìn)行制油工藝驗(yàn)證,進(jìn)而為人工紅松籽、嫁接人工紅松籽作為新工藝原料替代野生紅松籽,保障紅松籽油加工業(yè)中工藝原料的可持續(xù)利用提供科學(xué)依據(jù)。
紅松籽采集始于2019年9月,先按起源在6個(gè)產(chǎn)地采集紅松果實(shí),脫粒后按加工原料標(biāo)準(zhǔn)去除雜質(zhì)和病、癟、未成熟粒,露天風(fēng)干后,陸續(xù)隨機(jī)取樣,帶回室內(nèi)。不同產(chǎn)地和起源采集的紅松籽編號(hào)、產(chǎn)地地理位置與氣候條件見表1。
表1 不同產(chǎn)地和起源采集的紅松籽樣品信息Table 1 Information of Korean pine seeds samples collected from different places and origins
將從6 個(gè)不同產(chǎn)地采集回來的紅松籽進(jìn)行幾何形態(tài)性狀測(cè)定時(shí),每個(gè)產(chǎn)地隨機(jī)選取1 000 粒紅松籽,天平稱取濕質(zhì)量,用游標(biāo)卡尺量取籽長(zhǎng)、寬、厚后,置于恒溫干燥箱中60℃干燥,24 h 后取出用天平稱取籽干質(zhì)量;再從每個(gè)產(chǎn)地隨機(jī)選取1 000 粒紅松籽,使用鋼鋸鋸開紅松籽殼,用天平稱量籽殼和籽仁濕質(zhì)量,用游標(biāo)卡尺量取籽殼厚和籽仁長(zhǎng)、寬、厚,再將籽仁置于恒溫干燥箱中60℃干燥,24 h 后取出用天平稱取籽殼和籽仁干質(zhì)量。每個(gè)產(chǎn)地隨機(jī)抽樣3 次測(cè)定,結(jié)果用平均值±偏差表示。不同起源的紅松籽中,野生紅松籽是將野生紅松籽產(chǎn)地的樣品合并后求平均值±偏差表示,實(shí)生人工紅松籽是將實(shí)生人工紅松籽產(chǎn)地的樣品合并后求平均值±偏差表示,嫁接人工紅松籽僅產(chǎn)自一個(gè)產(chǎn)地。
紅松籽仁脂肪酸成分采用氣相色譜測(cè)定[6]:精確吸取100 μL 制備好的紅松籽油樣品,加入10 mL 正己烷,充分混勻,再加入2% H2SO4-甲醇溶液,攪拌均勻,80℃下反應(yīng)30 min(或者常溫反應(yīng)2 h)進(jìn)行甲酯化反應(yīng),反應(yīng)結(jié)束后加入10 mL 去離子水,搖勻后靜止20 min,取上清液進(jìn)行氣相檢測(cè),進(jìn)樣2 μL,利用7890A 氣相色譜儀檢測(cè)紅松籽油的脂肪酸成分。GC 條件為:DBWAX 毛細(xì)管柱,長(zhǎng)30 m,孔徑230 mm,初始柱溫保持在150℃下保持1 min,之后以10℃/min 的速度升溫到230℃,保持此溫度21 min;進(jìn)樣針和檢測(cè)器的溫度分別為200℃和250℃,氫氣和空氣的流速分別為40 mL/min 和250 mL/min,氮?dú)庾鳛檩d氣其流速為25 mL/min,分流比為40∶1。
紅松籽仁含油量參照《GB 5009.6—2016 食品中脂肪的測(cè)定》進(jìn)行測(cè)定;紅松籽仁蛋白質(zhì)的測(cè)定采用《GB-5009.5—2016 食品中蛋白質(zhì)的測(cè)定》進(jìn)行測(cè)定;紅松籽仁淀粉含量參照《GB-5009.9—2016 食品中淀粉的測(cè)定》進(jìn)行測(cè)定;紅松籽仁膳食纖維含量參照《GB 5009.88—2014 食品中膳食纖維的測(cè)定》進(jìn)行測(cè)定。
稱取100 g 脫殼、干燥、漿料碎后的紅松籽仁漿料于燒瓶中,取0.2 g α-淀粉酶酶并用25 g 水溶解后加入燒瓶中,在50℃下水浴加熱,酶解6 h 后,離心取上層液體、精濾,即得紅松籽油,計(jì)算紅松籽油出油率、提取率,離心底層為剩余的籽粕,測(cè)殘油率。試驗(yàn)重復(fù)3 次并計(jì)算紅松籽油平均出油率、提取率、籽粕殘油率。公式如下:
式(2)中:A為不同提取方法提取出紅松籽油的質(zhì)量;B為紅松籽仁的質(zhì)量;m為紅松籽仁出油量。
式(3)中:C為索氏提取不同提取方法得到紅松籽粕中紅松籽油的質(zhì)量;S為不同提取方法的紅松籽粕的質(zhì)量。
紅松籽原料的質(zhì)量性狀是一個(gè)綜合性、多元化的原料性狀指標(biāo),包括籽濕質(zhì)量(千粒重)、籽含水率、脫殼率、出仁率、籽仁濕質(zhì)量(千粒重)、含油量、籽仁干質(zhì)量、籽仁含水率,它表征紅松籽作為紅松籽油工藝原料的原料質(zhì)量性狀[7](表2)。
原料質(zhì)量是紅松籽油制油生產(chǎn)質(zhì)量控制的關(guān)鍵環(huán)節(jié),紅松籽的籽濕質(zhì)量千粒重(經(jīng)過風(fēng)干處理)則是紅松籽原料質(zhì)量的首要控制環(huán)節(jié)。由表2可知,野生紅松籽的籽濕質(zhì)量(千粒重)為536.17±17.61 g,但人工紅松籽重于野生紅松籽5.13%,差異達(dá)到顯著水平(P<0.01),而嫁接紅松籽既重于野生紅松籽7.21%,也重于人工紅松籽1.98%,差異也達(dá)到顯著水平(P<0.01),說明人工紅松籽的籽濕質(zhì)量(千粒重)發(fā)育良好,其原料性狀優(yōu)于野生紅松籽,嫁接人工紅松籽的籽濕質(zhì)量(千粒重)的原料性狀更優(yōu)于野生紅松籽;野生紅松籽、人工紅松籽和嫁接人工紅松籽分別脫殼后,其籽仁濕質(zhì)量(千粒重)分別為194.60±10.5、209.47±9.61、209.60±6.23 g,人工紅松籽的籽仁濕質(zhì)量(千粒重)大于野生紅松籽7.64%,差異達(dá)到較顯著水平(P<0.05),嫁接人工紅松籽則大于野生紅松籽7.71%,差異也達(dá)到較顯著水平(P<0.05)[8]。
表2 不同起源紅松籽及籽仁質(zhì)量特征?Table 2 Weight characteristics of Korean pine seeds and kernels from different origins
進(jìn)一步分析紅松籽最重要的原料質(zhì)量性狀—籽仁含油量,人工紅松籽仁的含油量為66.48±3.31g,大于野生紅松籽仁3.21%,而嫁接人工紅松籽的含油量為66.50±4.91 g,則大于野生紅松籽3.25%,差異也達(dá)到較顯著水平(P<0.05)。此外,野生紅松籽由于含油量高達(dá)64.41±2.67 g,其籽含水率則低至10.16±0.48 g,而人工紅松籽和嫁接人工紅松籽的籽含水率分別低至9.84±1.09和9.03±1.38 g,差異達(dá)到較顯著水平(P<0.05),因而有利于原料運(yùn)輸儲(chǔ)藏。這說明,人工紅松籽和嫁接人工紅松籽的原料質(zhì)量性狀優(yōu)良,完全可以替代野生紅松籽,成為新的制油工藝原料[9]。
紅松籽原料的形態(tài)性狀與紅松籽油制油工藝的原料篩分、脫殼環(huán)節(jié)有關(guān),包括籽長(zhǎng)、籽寬、籽厚、籽長(zhǎng)寬比、籽長(zhǎng)厚比和籽殼厚,一般籽長(zhǎng)、籽寬、籽厚是紅松籽篩分工藝的重要技術(shù)參數(shù),籽長(zhǎng)寬比、籽長(zhǎng)厚比和籽殼厚則是脫殼工藝的重要技術(shù)參數(shù)(表3)[10]。
表3 不同起源紅松籽幾何形態(tài)特征Table 3 Geometric morphological characteristics of Korean pine seeds from different origins
紅松籽的分級(jí)篩分裝置無論是篩筒式或是篩板式,均用不同孔徑的篩孔進(jìn)行分級(jí)。人工紅松籽和嫁接人工紅松籽籽長(zhǎng)均比野生紅松籽短0.22、0.41 mm,籽寬均比野生紅松籽窄0.02、0.09 mm,籽厚均比野生紅松籽厚0.15、0.30 mm,因而在相同孔徑下,這兩種紅松籽通過篩孔的速度快,分級(jí)篩分效率高。同時(shí),紅松籽的脫殼裝置無論是研磨式或是擠壓式,均使紅松籽進(jìn)入不同寬度的間隙后進(jìn)行脫殼處理。人工紅松籽和嫁接人工紅松籽的長(zhǎng)寬比、長(zhǎng)厚比均分別相對(duì)小于野生紅松籽0.03%,而籽殼厚均比野生紅松籽薄4.5%,因而在相同研磨或擠壓間隙下,這兩種紅松籽的籽殼破殼速度比野生紅松籽快,脫殼效率高。此外,紅松籽在脫殼后和制油工藝前,需要對(duì)籽仁進(jìn)行干燥。由表2可知,人工紅松籽仁和嫁接人工紅松籽仁的干質(zhì)量均大于野生紅松籽仁7.59%、12.27%,含水率均低于野生紅松籽仁4.52%、23.71%,因而比野生紅松籽仁干燥工藝時(shí)間短,干燥效率高,因而完全可以替代野生紅松籽,作為新的制油工藝原料。
紅松籽仁原料的脂肪酸成分是表征紅松籽油油品質(zhì)量的重要依據(jù),也是紅松籽油制油工藝中質(zhì)量控制的重要技術(shù)參數(shù)。依據(jù)紅松籽仁的脂肪酸成分組成,還可精準(zhǔn)評(píng)價(jià)紅松籽油的熱穩(wěn)定性和氧化穩(wěn)定性,進(jìn)而為紅松籽油制油工藝選擇和油品運(yùn)輸、儲(chǔ)存提供技術(shù)依據(jù)[11-12]。
由圖1和表4可知,在野生紅松籽(HYXY和JBLY)、人工紅松籽(HQBR、JBLR、LBCRS)和嫁接人工紅松籽(LBCRJ)含有的脂肪酸均由棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸、皮諾斂酸成分組成中,可引起人體膽固醇升高的飽和脂肪酸(棕櫚酸、硬脂酸),野生紅松籽含有8.67%,高于人工紅松籽0.86%,也高于嫁接人工紅松籽1.19%;但降低血中膽固醇、提高腦細(xì)胞活性的不飽和脂肪酸(油酸、亞油酸、皮諾斂酸),人工紅松籽含92.18%,嫁接人工紅松籽含92.52%,分別高于野生紅松籽1.04%和1.18%;而在紅松籽油中發(fā)現(xiàn)含有特有的、具有預(yù)防心血管疾病功效的多不飽和脂肪酸—皮諾斂酸方面,人工紅松籽含15.37%,嫁接人工紅松籽含16.68%,分別高于野生紅松籽1.82%和3.13%[13]。此外,在紅松籽油制油工藝中應(yīng)避免熱榨制油工藝和高溫精制工藝,以防止不飽和脂肪酸發(fā)生熱裂解后再發(fā)生熱聚合,衍生極性組分有害人體健康;同時(shí),油品精制后,應(yīng)進(jìn)行抗氧化保護(hù),以防止油品運(yùn)輸和儲(chǔ)存過程中產(chǎn)生氧化變質(zhì),有害人體健康。
圖1 不同產(chǎn)地紅松籽油脂肪酸組分氣相色譜圖Fig.1 The fatty acid composition of Korean pine seed oil from different producing areas by GC
表4 索氏提取法提取不同產(chǎn)地紅松籽油組分及相對(duì)含量的氣相色譜分析Table 4 Analysis of the comparison results of the components and relative contents of Korean pine seed oil from different producing areas by GC
紅松籽仁原料中除含有豐富的脂肪酸(紅松籽油)外,還含有蛋白質(zhì)、淀粉、總膳食纖維(纖維素、半纖維素、木質(zhì)素和果膠)等胚乳內(nèi)含物,它的組成、含量與紅松籽仁制油工藝的選擇由密切關(guān)系[14-16]。
總體上看,無論是野生紅松籽仁還是人工紅松籽仁,或是嫁接人工紅松籽仁,蛋白質(zhì)含量均相對(duì)較高,總膳食纖維含量相對(duì)較低,但淀粉含量的最高值是人工紅松籽,為(17.57±1.80)%,差異達(dá)到顯著水平(P<0.01),高于野生紅松籽11.2%和嫁接人工紅松籽(13.60±0.95)%,差異達(dá)到顯著水平(P<0.01)(圖2)。然而,從形貌和分布上看,蛋白質(zhì)為包被一層膜的結(jié)晶狀固體,淀粉為淀粉粒,脂肪酸在低溫下以固態(tài)(脂肪)而在常溫下以液態(tài)(油滴)分散在淀粉粒之間,又與蛋白質(zhì)固體交互分布在紅松籽仁薄壁細(xì)胞的液泡中,總膳食纖維則主要構(gòu)成細(xì)胞壁的結(jié)構(gòu)成分[17-18]。
圖2 不同起源紅松籽仁中的生物大分子含量Fig.2 Contents of endosperm content in Korean pine kernels of different origins
從紅松籽仁作為原料制備紅松籽油的角度上看,紅松籽仁的含油率高達(dá)60%以上(表2),在紅松籽油制油生產(chǎn)中,如采用與索氏溶劑提取法制備紅松籽油,雖然出油率高,但存在對(duì)人體健康不利的溶劑殘留,其油品在市場(chǎng)上已不被消費(fèi)者接受。如采用傳統(tǒng)的熱榨法制油工藝,由于紅松籽仁含油量過高,與榨機(jī)榨堂產(chǎn)生的摩擦力小,必然導(dǎo)致紅松籽仁進(jìn)入榨堂后,在沿榨膛內(nèi)的壓榨螺桿往出口方向推進(jìn)的過程中出現(xiàn)壓榨螺桿空轉(zhuǎn),不能建立起榨油時(shí)所需的推進(jìn)壓力而使壓榨出油失敗[19-20]。因此,急需尋求適于紅松籽仁原料性狀的制油工藝并進(jìn)行驗(yàn)證。
有鑒于野生紅松籽已用多種固體酶制劑篩選出α-淀粉酶,又已通過單因素法優(yōu)化出α-淀粉酶干式酶解法酶解野生紅松籽仁并通過離心分離、精濾出紅松籽油[21],與熱榨法相比出油率高,與溶劑法相比無溶劑殘留,因而是一種適于原料含油量高、淀粉含量也高的先進(jìn)制油工藝。為此,本研究在已對(duì)6 個(gè)產(chǎn)地不同起源的紅松籽進(jìn)行原料質(zhì)量、形態(tài)、脂肪酸成分、胚乳內(nèi)含物性狀進(jìn)行檢測(cè)分析的基礎(chǔ)上,再應(yīng)用α-淀粉酶干式酶解法酶解不同起源的紅松籽仁制備紅松籽油:首先用均漿剪切法將不同產(chǎn)地的紅松籽仁細(xì)胞壁剪斷,再用極少量的水溶解α-淀粉酶,在50℃恒溫下催化酶解紅松籽仁中的淀粉使其降解成低聚糖,致細(xì)胞質(zhì)結(jié)構(gòu)疏松,紅松籽仁中的高含量脂肪酸即以油滴態(tài)發(fā)生集聚并溢出薄壁細(xì)胞之外,通過離心分離、精濾出紅松籽油,經(jīng)氣相色譜檢測(cè)后與索氏溶劑法檢查結(jié)果進(jìn)行對(duì)比(圖3)。
圖3 索氏提取法和干酶提取法提取不同起源紅松籽油的脂肪酸組分及含量Fig.3 Soxhlet extraction method and dry enzyme extraction method to extract fatty acid composition and content of Korean pine seed oilfrom different origins
經(jīng)制油工藝驗(yàn)證,索氏溶劑提取法提取不同起源的飽和脂肪酸含量均高于干式酶解提取法,而不飽和脂肪酸含量均低于干式酶解提取法。就野生紅松籽仁與人工紅松籽和嫁接人工紅松籽仁原料性狀進(jìn)行對(duì)比,干式酶解提取法與索氏溶劑提取法一樣,人工紅松籽仁和嫁接人工紅松籽仁的飽和脂肪酸含量(7.20%、7.17%)分別低于野生紅松籽仁(14.03%、14.51%),不飽和脂肪酸含量(92.60%、92.84%)分別高于野生紅松籽仁(0.87%、1.13%),皮諾斂酸含量(16.67%、16.91%)分別高于野生紅松籽仁(14.65%、16.30%)。這說明,人工紅松籽仁和嫁接人工紅松籽仁的脂肪酸成分性狀優(yōu)于野生紅松籽仁。
進(jìn)一步對(duì)不同起源紅松籽仁原料性狀進(jìn)行制油工藝驗(yàn)證,其含油量、提取率、籽粕殘油率的檢測(cè)結(jié)果見表5。
表5 不同起源紅松籽仁含油量和酶解提取率、籽粕殘油率?Table 5 Oil content,enzyme extraction rate and residue rate of seed meal of Korean pine seed kernels from different origins
制油工藝驗(yàn)證表明,野生紅松籽仁平均含油率為64.04%,比人工紅松籽仁的65.49%低2.26%,比嫁接人工紅松籽的66.38%低3.65%;野生紅松籽仁平均提取率為91.27%,比人工紅松籽仁和嫁接人工紅松籽的91.36%、91.53%分別低0.10%、0.29%;同時(shí),野生紅松籽仁的籽粕殘油率為8.74%,比人工紅松籽仁和嫁接人工紅松籽的8.64%、8.47%分別高1.16%、3.19%。這充分說明,應(yīng)用α-淀粉酶干式酶解法酶解不同起源紅松籽仁制備紅松籽油,人工紅松籽仁和嫁接紅松籽仁與野生紅松籽仁相比,原料的含油量性狀是優(yōu)良的,制油工藝的效率也是高的。
不同起源的紅松籽作為紅松籽油制油工藝原料所表現(xiàn)出不同的原料性狀與它們所處的特定環(huán)境條件相互作用而產(chǎn)生的表型有關(guān)[22]。野生紅松籽在東北闊葉紅松林從萌發(fā)、到幼苗、幼樹直至樹冠進(jìn)入上層林冠前均在郁閉度>0.5 的林內(nèi)弱光下生長(zhǎng)發(fā)育[23],光合產(chǎn)物少,除支持營(yíng)養(yǎng)生長(zhǎng)外,還要轉(zhuǎn)化成樹脂、揮發(fā)油和單寧等次級(jí)代謝產(chǎn)物用于抵御嚴(yán)寒和病蟲害,致使生長(zhǎng)80 a 才開始結(jié)實(shí)產(chǎn)籽,且表現(xiàn)出產(chǎn)籽少,千粒重較輕(便于動(dòng)物傳播)、籽殼較厚(抵御病蟲),飽和脂肪酸含量較高、不飽和脂肪酸含量較低(抵御嚴(yán)寒)等表型性狀;人工紅松籽處于人工層積變溫催芽、人工苗床育苗、人工開闊地植穴定植培育、人工截干修枝[24],光合產(chǎn)物多,生長(zhǎng)25 a 即可結(jié)實(shí)產(chǎn)籽,故表現(xiàn)出產(chǎn)籽多,千粒重較重、籽殼較輕,籽仁飽和脂肪酸含量較低、不飽和脂肪酸含量較高等表型性狀;嫁接人工紅松籽則更不同,人工用6年生的紅松苗做砧木與豐產(chǎn)紅松果枝接穗嫁接,人工植穴施肥定植在土層肥厚的開闊地并施用植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑促進(jìn)生長(zhǎng)[25],光合產(chǎn)物多,生長(zhǎng)6 a即可結(jié)實(shí)產(chǎn)籽,故表現(xiàn)出產(chǎn)籽更多,千粒重更重、籽殼更輕,籽仁飽和脂肪酸含量更低、不飽和脂肪酸含量更高等表型性狀。
從服務(wù)東北林區(qū)生態(tài)和經(jīng)濟(jì)發(fā)展的大局上看,野生紅松籽的表型性狀主要為闊葉紅松林天然更新提供優(yōu)良種源和為林內(nèi)動(dòng)物提供優(yōu)質(zhì)食物,進(jìn)而為維護(hù)闊葉紅松林穩(wěn)定而發(fā)揮重要的生態(tài)服務(wù)功能;人工紅松籽產(chǎn)于人工紅松林,在作為紅松籽油制油工藝主要原料而發(fā)揮重要經(jīng)濟(jì)服務(wù)功能的同時(shí),也兼有調(diào)節(jié)氣候等的生態(tài)服務(wù)功能;嫁接人工紅松籽則主要通過嫁接人工紅松林超短周期生產(chǎn)并滿足紅松籽油制油業(yè)對(duì)工藝原料不斷增長(zhǎng)的需求而發(fā)揮重要的經(jīng)濟(jì)服務(wù)功能[26]。
第一,應(yīng)用α-淀粉酶干式酶解法酶解紅松籽仁制備紅松籽油過程中,由于使用極少量的水用于溶解α-淀粉酶,紅松籽油沒有產(chǎn)生油包水的乳化現(xiàn)象而發(fā)生氧化;第二,紅松籽仁薄壁細(xì)胞中的飽和脂肪酸在<50℃時(shí)一般呈不流動(dòng)的凝結(jié)固體,而不飽和脂肪酸(油酸、亞油酸、皮諾斂酸)在<90℃的溫度下均為流動(dòng)性好的液體[27-29]。由于α-淀粉酶干式酶解紅松籽仁的工作溫度為50℃,離心時(shí),不飽和脂肪酸為流動(dòng)液體幾乎全部由蛋白質(zhì)結(jié)晶體和細(xì)胞斷壁的間隙中快速分離出來,而飽和脂肪酸則因凝結(jié)固體為完全融化而未被全部離心分離出[30]。因此,與索氏溶劑法相比,應(yīng)用α-淀粉酶干式酶解法酶解紅松籽仁制備出的紅松籽油,其飽和脂肪酸含量相對(duì)較低,而不飽和脂肪酸含量,特別是皮諾斂酸含量相對(duì)較高;第三,干式酶解法將淀粉降解為低聚糖,故籽粕產(chǎn)出少,籽粕殘油率相對(duì)較低。
在與制油原料質(zhì)量有關(guān)的籽濕質(zhì)量(千粒重)、籽含水率、脫殼率、出仁率、籽仁濕質(zhì)量(千粒重)、含油量質(zhì)量性狀,與制油原料的篩分、脫殼和干燥工藝有關(guān)的籽長(zhǎng)、籽寬、籽厚、籽長(zhǎng)寬比、籽長(zhǎng)厚比、籽殼厚、籽仁干質(zhì)量和籽仁含水率形態(tài)性狀,與紅松籽油油品質(zhì)量有關(guān)的飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸和皮諾斂酸脂肪酸成分和胚乳內(nèi)含物性狀,人工紅松籽仁和嫁接人工紅松籽仁均優(yōu)于野生紅松籽仁。經(jīng)應(yīng)用α-淀粉酶干式酶解法酶解紅松籽仁制備紅松籽油的制油新工藝驗(yàn)證,人工紅松籽仁和嫁接人工紅松籽仁的飽和脂肪酸含量(7.20%、7.17%)分別低于野生紅松籽仁(14.03%、14.51%),不飽和脂肪酸含量(92.60%、92.84%)分別高于野生紅松籽仁(0.87%、1.13%),皮諾斂酸含量(16.67%、16.91%)分別高于野生紅松籽仁(14.65%、16.30%),其紅松籽仁含油率、紅松籽油提取率、籽粕殘油率,人工紅松籽仁和嫁接人工紅松籽仁也均優(yōu)于野生紅松籽仁。以上結(jié)果表明,在紅松籽油制油工藝的綜合原料性狀方面,人工紅松籽仁和嫁接人工紅松籽均優(yōu)于野生紅松籽,完全可以替代野生紅松籽,作為紅松籽油制油工藝的優(yōu)質(zhì)原料實(shí)現(xiàn)“高效優(yōu)質(zhì)”的可持續(xù)利用,推動(dòng)新興紅松籽油制油業(yè)的高質(zhì)量發(fā)展。