劉爽 畢立群

摘要：化學(xué)需氧量是衡量污水中還原性污染物濃度的綜合指標(biāo)，對(duì)于工業(yè)廢水中COD的測(cè)定多采用重鉻酸鹽滴定法進(jìn)行測(cè)定，該方法耗時(shí)長(zhǎng)，氯離子濃度高會(huì)影響測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確性。在污水化驗(yàn)室，為了節(jié)省時(shí)間多會(huì)采用快速消解分光光度法來測(cè)定水樣的COD值。分別用快速消解分光光度法和滴定法對(duì)水樣進(jìn)行測(cè)定，來比較兩種實(shí)驗(yàn)方法的準(zhǔn)確性、穩(wěn)定性、受氯離子影響情況及測(cè)定范圍。

關(guān)鍵詞：快速消解分光光度法;重鉻酸鉀滴定法;化學(xué)需氧量

水是人類生活中不可缺少的物質(zhì)資源。隨著生產(chǎn)力的提高，水環(huán)境污染逐漸引起了人們的重視。當(dāng)一些農(nóng)藥、有機(jī)肥料、化工廢料排入水體中時(shí)，水中就會(huì)含有大量還原性物質(zhì)，導(dǎo)致COD值超標(biāo)。COD超標(biāo)不僅危害水生生物的健康和農(nóng)作物的生長(zhǎng)，而且會(huì)間接危害人體健康。因此水體COD的監(jiān)測(cè)控制尤為重要。

1 快速消解分光光度法

1.1實(shí)驗(yàn)原理

待測(cè)試樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液，在強(qiáng)硫酸介質(zhì)中，以硫酸銀作催化劑，經(jīng)高溫消解后，用分光光度法測(cè)定COD值。

1.2實(shí)驗(yàn)主要儀器及試劑

HL-CM3H型COD測(cè)定儀;5B-1型COD消解儀;移液管;移液槍等

硫酸汞;重鉻酸鉀;硫酸;硫酸銀;蒸餾水;鄰苯二甲酸氫鉀COD標(biāo)準(zhǔn)使用液：COD100mg/L;

化學(xué)需氧量標(biāo)準(zhǔn)樣品：

證書編號(hào)2001133：標(biāo)準(zhǔn)值為33.0±2.5mg/L。

證書編號(hào)2001115：標(biāo)準(zhǔn)值為59.8±4.55mg/L;

證書編號(hào)2001131：標(biāo)準(zhǔn)值為163±6mg/L。

證書編號(hào)：207007：標(biāo)準(zhǔn)值150±20mg/L;氯離子濃度2000mg/L。

1.3實(shí)驗(yàn)步驟

D試劑：取硫酸汞18克，重鉻酸鉀12g，加入348ml蒸餾水溶解，再加入22ml濃硫酸。

E試劑：取硫酸銀5g，加入500ml濃硫酸溶解。

取待測(cè)水樣2.5ml加入消解管中，依次加入0.7mlD試劑、4.8mlE試劑，165℃消解10分鐘，消解結(jié)束取出空氣中冷卻2分鐘，然后加入2.5ml水進(jìn)行稀釋搖勻，將消解管放入水槽中，水冷2分鐘，取出上機(jī)比色。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表1。

1.4實(shí)驗(yàn)分析

結(jié)果顯示，當(dāng)水樣COD值小于35mg/L或大于150mg/L時(shí)測(cè)定結(jié)果不準(zhǔn)確，結(jié)果沒有落到質(zhì)控范圍內(nèi)。當(dāng)水樣COD值在35-100mg/L之間時(shí)檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確。測(cè)定含氯離子水樣時(shí)，氯離子導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏低，當(dāng)氯離子濃度為800mg/L時(shí)測(cè)定結(jié)果較為接近真值。本組實(shí)驗(yàn)的相對(duì)誤差較小，可見該方法穩(wěn)定性較好。

2重鉻酸鉀滴定法

2.1實(shí)驗(yàn)原理

在水樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液，在強(qiáng)酸介質(zhì)下以銀鹽作催化劑，經(jīng)沸騰回流后，以亞鐵靈為指示劑，用硫酸亞鐵銨滴定水樣中未被還原的重鉻酸鉀，由消耗的重鉻酸鉀的量計(jì)算出消耗氧的質(zhì)量濃度。

2.2主要試劑與儀器

回流裝置;酸式滴定管;分析天平;硫酸-硫酸銀溶液;重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液;硫酸汞溶液;硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液;試亞鐵靈指示劑;化學(xué)需氧量標(biāo)準(zhǔn)樣品同（1.2）。

2.3實(shí)驗(yàn)方法

取10ml水樣于錐形瓶中，依次加入硫酸汞溶液、重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液5.00ml和幾顆防爆沸玻璃珠，搖勻。連接回流裝置，加入15ml硫酸銀-硫酸溶液。自溶液開始沸騰起微沸回流2h?；亓骼鋮s后，加入45ml水沖洗冷凝管。冷卻至室溫后，加入指示劑，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。測(cè)定結(jié)果件表2.3.1

2.4實(shí)驗(yàn)分析

結(jié)果顯示，不含氯離子的試樣檢測(cè)結(jié)果相對(duì)誤差比較小，滴定結(jié)果較準(zhǔn)確能落到質(zhì)控范圍內(nèi);含氯離子的試樣檢測(cè)結(jié)果整體偏高，氯離子濃度較高的試樣不能落到質(zhì)控范圍內(nèi)，相對(duì)誤差較大，檢測(cè)結(jié)果不準(zhǔn)確。

3結(jié)果分析與討論

兩組實(shí)驗(yàn)進(jìn)行對(duì)比可知：

1.快速消解法穩(wěn)定性較好，氯離子濃度小于等于1000mg/L時(shí)可以忽略氯離子的干擾。但是測(cè)定范圍比較窄，測(cè)定低濃度或較高濃度樣品COD值結(jié)果不準(zhǔn)。

2.滴定法測(cè)定不含氯離子試樣時(shí)較為準(zhǔn)確，相對(duì)誤差較小，測(cè)定含氯離子濃度較高試樣時(shí)結(jié)果會(huì)偏高切相對(duì)誤差較大，準(zhǔn)確度低。

3.氯離子對(duì)重鉻酸鹽法的干擾主要表現(xiàn)為正干擾，因?yàn)槁入x子不僅能與銀離子反應(yīng)生成氯化銀沉淀而且還會(huì)和重鉻酸鉀發(fā)生氧化還原反應(yīng)，消耗氧化劑導(dǎo)致結(jié)果偏高。通常在測(cè)定時(shí)加入硫酸汞來屏蔽氯離子，但效果不是很好。

參考文獻(xiàn)

1.蘇令，金亮，章留留.高氯廢水COD值測(cè)定方法研究[J ]云南化工，2017，44（5）：71-73。

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