王董云，趙 慧，段希英，吳，李 玨

（江蘇省泰州市藥品檢驗(yàn)院，江蘇 泰州 225300）

電感耦合-等離子體發(fā)射光譜（ICP-OES）法是元素分析的常用手段之一，2020年版《中國(guó)藥典》、第43版《美國(guó)藥典》、第10版《歐洲藥典》等均有收錄，現(xiàn)已廣泛用于分析藥品和食品檢驗(yàn)中的元素[1-5]。復(fù)方氫氧化鋁片主要成分為氫氧化鋁、三硅酸鎂和顛茄流浸膏，目前執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)中采用傳統(tǒng)滴定法分別測(cè)定前兩者（三硅酸鎂按氧化鎂計(jì)）含量[6]，對(duì)樣品分別進(jìn)行2次復(fù)雜的前處理，操作過程既煩瑣又費(fèi)時(shí)。ICP-OES法可同時(shí)測(cè)定多種元素，具有精密度好、檢測(cè)限低、靈敏度高、快速、線性范圍寬等優(yōu)點(diǎn)[7-9]。本研究中建立了同時(shí)測(cè)定復(fù)方氫氧化鋁片中鋁和鎂含量的微波消解ICP-OES法。現(xiàn)報(bào)道如下。

1 儀器與試藥

1.1 儀器

iCAP7400型電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀（美國(guó)Thermo Fisher公司）；MARS型微波消解儀（美國(guó)CEM公司）；XPE105型電子天平（瑞士Mettler Toledo公司，精度為0.01 mg）。

1.2 試藥

鋁、鎂、鈧元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（批號(hào)分別為188032-3，17102，181006），均購(gòu)自中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院，含量均為1 000 mg/L；復(fù)方氫氧化鋁片（廣東一力集團(tuán)制藥股份有限公司，批號(hào)為1171201；上海青平藥業(yè)有限公司，批號(hào)為01180206，01180423，01170843）；65%硝酸（優(yōu)級(jí)純，德國(guó)Merck公司）；水為超純水。

2 方法與結(jié)果

2.1 試驗(yàn)條件

微波消解條件：微波消解儀功率為800 W時(shí)，10 min內(nèi)升溫至120℃，并保持5 min；5 min內(nèi)升溫至140℃，并保持5min；5min內(nèi)升溫至160℃，并保持20min。

ICP-OES條件：等離子體射頻功率為1 150 W，載氣流速為0.5 L/min，冷卻氣流速為12 L/min，輔助氣流速為0.5 L/min，蠕動(dòng)泵轉(zhuǎn)速為50 r/min，觀測(cè)模式為Radial，重復(fù)測(cè)定3次，鋁、鎂、鈧分析譜線波長(zhǎng)分別為396.152，279.553，361.384 nm。

2.2 溶液制備

精密量取鈧標(biāo)準(zhǔn)溶液1 mL，置100 mL容量瓶中，用2%硝酸制成含鈧10μg/mL的內(nèi)標(biāo)溶液。精密量取鋁、鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液各10，5 mL，分別置100 mL容量瓶中，用2%硝酸分別制成含鋁、鎂100，50μg/mL的單一對(duì)照品溶液。取樣品20片，研細(xì)，取0.1 g，精密稱定，置微波消解管中，加5 mL硝酸，置微波消解儀中消解，待消解完全后，趕酸，轉(zhuǎn)移至50 mL容量瓶中，用水洗滌消解管3次，合并洗液至50 mL容量瓶中，用水定容，搖勻，離心，取上清液；精密量取上清液與內(nèi)標(biāo)溶液各1 mL，置50 mL容量瓶中，用水定容，搖勻，作為供試品溶液。同法制備不含樣品的空白溶液。

2.3 方法學(xué)考察

線性關(guān)系及檢測(cè)限考察：精密量取鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液1.5，3.0，4.5，6.0，7.5 mL，鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液0.5，1.0，1.5，2.0，2.5 mL，內(nèi)標(biāo)溶液1 mL，分別置50 mL容量瓶中，加2%硝酸制成含鋁3，6，9，12，15μg/mL，鎂0.5，1.0，1.5，2.0，2.5μg/mL的系列混合對(duì)照品溶液。按2.1項(xiàng)下試驗(yàn)條件進(jìn)樣測(cè)定，以鋁、鎂質(zhì)量濃度（X，μg/mL）為橫坐標(biāo)、儀器信號(hào)強(qiáng)度為縱坐標(biāo)（Y）進(jìn)行線性回歸。結(jié)果得回歸方程，鋁為Y1=1 071.481 8 X1+83.277 8（r=1.000 0，n=5），鎂 為 Y2=44 889.408 5 X2+124.211 1（r=0.999 9，n=5），表明鋁和鎂的質(zhì)量濃度分別在3～15μg/mL和0.5～2.5μg/mL范圍內(nèi)與相應(yīng)的儀器信號(hào)強(qiáng)度線性關(guān)系良好。

精密度試驗(yàn)：取2.2項(xiàng)下供試品溶液，按2.1項(xiàng)下試驗(yàn)條件連續(xù)進(jìn)樣6次，記錄儀器信號(hào)強(qiáng)度。結(jié)果鋁和鎂的RSD分別為0.59%和0.72%（n=6），表明儀器精密度良好。

穩(wěn)定性試驗(yàn)：取同一批（批號(hào)為01180206）樣品適量，按2.2項(xiàng)下方法制備供試品溶液，室溫下分別于0，1，2，4，6，8，12，24 h時(shí)按2.1項(xiàng)下試驗(yàn)條件進(jìn)樣測(cè)定，記錄儀器信號(hào)強(qiáng)度。結(jié)果鋁和鎂的RSD分別為0.73%和0.51%（n=8），表明供試品溶液在室溫下24 h內(nèi)穩(wěn)定。

重復(fù)性試驗(yàn)：取同一批（批號(hào)為01180206）樣品適量，共6份，按2.2項(xiàng)下方法制備供試品溶液，按2.1項(xiàng)下試驗(yàn)條件進(jìn)樣測(cè)定。結(jié)果鋁和鎂含量的RSD分別為0.89%和0.73%（n=6），表明方法重復(fù)性良好。

加樣回收試驗(yàn)：取已知含量的樣品（批號(hào)為01180206），共9份，分別加入低、中、高質(zhì)量濃度的鋁和鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液，按2.2項(xiàng)下方法制備供試品溶液，按2.1項(xiàng)下試驗(yàn)條件進(jìn)樣測(cè)定，計(jì)算加樣回收率。結(jié)果見表1。

表1 鋁和鎂加樣回收試驗(yàn)結(jié)果（n=9）Tab.1 Results of the recovery tests of Al and Mg（n=9）

2.4 樣品含量測(cè)定

取樣品各適量，分別按2.2項(xiàng)下方法制備供試品溶液，按2.1項(xiàng)下試驗(yàn)條件進(jìn)樣測(cè)定，計(jì)算每片樣品中鋁和鎂的含量，從而計(jì)算Al（OH）3和MgO的含量；同時(shí)根據(jù)現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)中的檢驗(yàn)方法（滴定法），分別測(cè)定相同樣品中Al（OH）3和MgO的含量。結(jié)果見表2。采用SPSS 18.0統(tǒng)計(jì)學(xué)軟件比較2種方法的含量測(cè)定結(jié)果，差異無統(tǒng)計(jì)學(xué)意義（P＞0.05）。

表2 Al（OH）3和MgO含量測(cè)定結(jié)果（g/片）Tab.2 Results of content determination of Al（OH）3 and MgO（g/table）

3 討論

目前常用的樣品前處理方法有干法灰化、濕法消解、微波消解法等，本研究中選擇了微波消解法，該方法操作簡(jiǎn)便，元素?fù)p失較少[10]，已廣泛用于藥品、食品、化妝品等各個(gè)分析領(lǐng)域[11-12]。微波消解前，將樣品浸泡于5 mL硝酸中預(yù)消解過夜，使樣品與硝酸充分接觸，提高消解效果，溶液更接近澄清。

加內(nèi)標(biāo)元素校正后，回收率為96.0%～103.3%；而未加內(nèi)標(biāo)校正時(shí)，回收率大于110.0%，含量測(cè)定結(jié)果偏高，故本研究中選擇加內(nèi)標(biāo)元素。目前最常用的內(nèi)標(biāo)元素有鈧、銠、鉍、鍺、銦等，本研究中選擇了與鋁和鎂質(zhì)量數(shù)較近的鈧元素作為內(nèi)標(biāo)元素加以校正，有效消除了基體元素的影響[13-14]，使測(cè)定結(jié)果更加準(zhǔn)確、可靠。

分析譜線波長(zhǎng)的選擇直接影響ICP-OES法的準(zhǔn)確 度，儀 器 中 鋁 的 譜 線 波 長(zhǎng) 有394.401，396.152，167.079 nm等，鎂的譜線波長(zhǎng)有285.213，279.553，280.270 nm等。通過比較特征譜線的干擾情況和靈敏度，參考文獻(xiàn)[1，8，10，14]，最終選擇鋁和鎂的分析譜線波長(zhǎng)分別為396.152 nm和279.553 nm。

采用傳統(tǒng)的容量法測(cè)定Al（OH）3和MgO含量時(shí)，操作煩瑣，且需分別通過二甲酚橙和鉻黑T指示劑的顏色變化來判斷終點(diǎn)。原子吸收光譜法以單元素測(cè)定為主，不能同時(shí)測(cè)定多元素。ICP-MS法可同時(shí)測(cè)定多種元素，但成本較高。

綜上所述，該方法操作簡(jiǎn)便，結(jié)果準(zhǔn)確、可靠[15-16]，可用于同時(shí)測(cè)定復(fù)方氫氧化鋁片中鋁和鎂的含量。