熊啟芳

一、飽和一元脂肪醇的命名

有關(guān)醇命名的試題，常給出飽和一元脂肪醇的結(jié)構(gòu)簡式，要求用系統(tǒng)命名法進(jìn)行命名或判斷其名稱的正誤。掌握飽和一元脂肪醇的系統(tǒng)命名法是解題的關(guān)鍵。

例1 按照系統(tǒng)命名法，下列飽和一元脂肪醇的命名正確的是（? ）。

A.CH3CH2CH2CHCH3OH 1-甲基-1-丁醇

B.COHC2H5CH3CH2CH2CH32-乙基-2-戊醇

C.CH3CH2CHCH3CHCH2CH3OH

3-甲基-4-己醇

D.CH3CHCH2CHCH3

CH3OH4-甲基-2-戊醇

解析 根據(jù)系統(tǒng)命名法可知，選項(xiàng)A的醇應(yīng)命名為2-戊醇（應(yīng)選擇連有羥基的最長碳鏈作為主鏈），選項(xiàng)B的醇應(yīng)命名為3-甲基-3-己醇（應(yīng)選擇連有羥基的最長碳鏈作為主鏈）;選項(xiàng)C的醇應(yīng)命名為4-甲基-3-己醇（應(yīng)從離羥基最近的一端開始給主鏈碳原子編號(hào)）;選項(xiàng)D的醇命名正確。

答案：D

二、醇的同分異構(gòu)體

有關(guān)醇的同分異構(gòu)體試題，主要考查飽和一元脂肪醇同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式的書寫或同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷。其解題的關(guān)鍵有三點(diǎn)：一是要掌握飽和一元脂肪醇同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式的書寫方法;二是要明確含相同碳原子數(shù)的飽和一元脂肪醇與飽和一元脂肪醚互為同分異構(gòu)體;三是要掌握用烴基組合法或等效氫法判斷一元醇同分異構(gòu)體的數(shù)目。

例2 ?（2012年全國理綜課標(biāo)卷）分子式為C5H12O且可與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣的有機(jī)化合物有（不考慮立體異構(gòu)）（? ）。

A.5種 ?B.6種? C.7種? D.8種

解析 方法一（等效氫法）：烴分子中有幾種等效氫原子，其一取代物就有幾種。由題意可知，題給有機(jī)物屬飽和一元脂肪醇，C5H12O對(duì)應(yīng)的烷烴為C5H12，而C5H12有3種同分異構(gòu)體：①CH3CH2CH2CH2CH3、②（CH3）2CHCH2CH3、③（CH3）4C;①、②和③分子中分別有3種、4種和1種等效氫原子，則其對(duì)應(yīng)的飽和一元脂肪醇（可看作是烷烴分子中的一個(gè)氫原子被—OH取代的產(chǎn)物）分別有3種、4種和1種。故答案為選項(xiàng)D。

方法二（烴基組合法）：烴的一元取代物可以看作由烴基與官能團(tuán)組合而成，烴基有幾種，其一取代物就有幾種。醇C5H12O即為C5H11—OH，因戊基C5H11—有8種，則C5H11—OH有8種。

答案：D

三、醇的催化氧化反應(yīng)

有關(guān)醇的催化氧化反應(yīng)試題，主要考查醇的催化氧化反應(yīng)規(guī)律的應(yīng)用，常要求判斷所給醇能否發(fā)生催化氧化反應(yīng)或判斷醇發(fā)生催化氧化反應(yīng)所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式。掌握醇的催化氧化反應(yīng)規(guī)律是解題的關(guān)鍵。

例3 下列醇能夠發(fā)生催化氧化反應(yīng)（用銅作催化劑）生成酮的是（? ）。

A.CH3OH???? B.

CH3CHCH2CHCH3CH3OH

C.COHC2H5CH3CH2CH2CH3

D.CH3CH2CH2CH2OH

解析 根據(jù)醇催化氧化反應(yīng)的規(guī)律可知，選項(xiàng)A的醇羥基所連碳原子上有3個(gè)氫原子，能夠發(fā)生催化氧化反應(yīng)且生成醛;選項(xiàng)B的醇羥基所連碳原子上有1個(gè)氫原子，能夠發(fā)生催化氧化反應(yīng)且生成酮;選項(xiàng)C的醇羥基所連碳原子上沒有氫原子，不能發(fā)生催化氧化反應(yīng);選項(xiàng)D的醇羥基所連碳原子上有2個(gè)氫原子，能夠發(fā)生催化氧化反應(yīng)且生成醛。只有選項(xiàng)B符合題意。

答案：B

四、醇的消去反應(yīng)

有關(guān)醇的消去反應(yīng)試題，主要考查醇的消去反應(yīng)規(guī)律的應(yīng)用，常要求判斷所給醇能否發(fā)生消去反應(yīng)或判斷醇發(fā)生消去反應(yīng)所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式及其數(shù)目。掌握醇的消去反應(yīng)規(guī)律是解題的關(guān)鍵。

例4 下列醇能夠發(fā)生消去反應(yīng)且可以生成2種烯烴的是（? ）。

A.CH3CH2CH2CHCH3OH

B.CCH3CH3CH3CH2CH2OH

C.CH3CH2CHCH2CH3OH

D.CH3CH2CH2CH2OH

解析 根據(jù)醇的消去反應(yīng)規(guī)律可知，選項(xiàng)A的醇與羥基所連碳原子的2個(gè)鄰位碳原子上均有氫原子，其有2種消去方式，可分別生成1-戊烯和2-戊烯2種烯烴;選項(xiàng)B的醇與羥基所連碳原子的鄰位碳原子上沒有氫原子，不能夠發(fā)生消去反應(yīng);選項(xiàng)C的醇盡管與羥基所連碳原子的2個(gè)鄰位碳原子上均有氫原子，但該醇的結(jié)構(gòu)對(duì)稱，只有1種消去方式，只能生成2-戊烯1種烯烴;選項(xiàng)D的醇與羥基所連碳原子只有1個(gè)鄰位碳原子，且該鄰位碳原子上有氫原子，只有1種消去方式，只能生成1-丁烯1種烯烴。只有選項(xiàng)A符合題意。

答案：A。

五、醇的置換反應(yīng)

有關(guān)醇的置換反應(yīng)試題，主要考查醇的置換反應(yīng)規(guī)律的應(yīng)用，常要求判斷醇與活潑金屬鈉等的反應(yīng)類型的判斷及一定量的醇與足量金屬鈉反應(yīng)生成氫氣的量的關(guān)系。掌握醇的置換反應(yīng)規(guī)律是解題的關(guān)鍵。

例5 下列有關(guān)醇與金屬鈉反應(yīng)的敘述不正確的是（? ）。

A.醇與金屬鈉的反應(yīng)屬于置換反應(yīng)

B.1 mol CH3CH2OH與足量的金屬鈉反應(yīng)可生成2.5 mol H2

C.1 mol HOCH2CH2OH（乙二醇）與足量的金屬鈉反應(yīng)可生成1 mol H2

D.1 mol HOCH2CHOHCH2OH（丙三醇）與足量的金屬鈉反應(yīng)可生成1.5 mol H2

解析 根據(jù)置換反應(yīng)的概念可知，醇與金屬鈉的反應(yīng)屬于置換反應(yīng)，選項(xiàng)A正確;根據(jù)醇置換反應(yīng)規(guī)律可知，乙醇屬于一元醇，1 mol CH3CH2OH與足量的金屬鈉反應(yīng)可生成0.5 mol H2，選項(xiàng)B不正確;乙二醇屬于二元醇，1 mol乙二醇與足量的金屬鈉反應(yīng)可生成1 mol H2，選項(xiàng)C正確;丙三醇屬于三元醇，1 mol丙三醇與足量的金屬鈉反應(yīng)可生成1.5 mol H2，選項(xiàng)D正確。

答案：B

六、醇的取代反應(yīng)

在一定條件下，醇能夠與氫鹵酸反應(yīng)生成鹵代烴，醇能夠發(fā)生分子間脫水反應(yīng)生成醚，這兩類反應(yīng)均屬于取代反應(yīng)。有關(guān)醇的取代反應(yīng)試題主要考查這兩類反應(yīng)的原理的應(yīng)用及其反應(yīng)類型的判斷，掌握其反應(yīng)本質(zhì)是解題的關(guān)鍵。

例6 下列有關(guān)醇的敘述錯(cuò)誤的是（? ）。

A.在加熱條件下，乙醇與HBr反應(yīng)生成溴乙烷的反應(yīng)屬于取代反應(yīng)

B.在濃硫酸的催化作用下，將乙醇加熱到140℃時(shí)，由乙醇生成乙醚的反應(yīng)屬于取代反應(yīng)

C.在一定條件下，加熱甲醇和乙醇的混合物，只能生成2種醚

D.加熱乙醇與少量濃硫酸的混合物，控制不同的溫度，可得到不同的有機(jī)產(chǎn)物

解析 根據(jù)取代反應(yīng)的概念可知，乙醇與HBr反應(yīng)生成溴乙烷的反應(yīng)和由乙醇生成乙醚的反應(yīng)均屬于取代反應(yīng)，A、B選項(xiàng)正確;在一定條件下，加熱甲醇和乙醇的混合物，可生成CH3OCH3（甲醚）、CH3CH2OCH2CH3（乙醚）和CH3OCH2CH3（甲乙醚）3種醚，選項(xiàng)C錯(cuò)誤;加熱乙醇與濃硫酸的混合物，在140℃時(shí)生成乙醚，在170 ℃時(shí)生成乙烯，選項(xiàng)D正確。

答案：C

（收稿日期：2021-09-07）