楊 璞
(大慶油田有限責(zé)任公司工程建設(shè)公司國際部,黑龍江 大慶 163000)
油田工藝管道腐蝕是指鋼管在內(nèi)外介質(zhì)的作用下(水,空氣,酸,堿,鹽,溶劑等)產(chǎn)生的破壞,按管道所處環(huán)境主要分為外腐蝕和內(nèi)腐蝕。工藝管道輸送的介質(zhì)為多相流,流體中油、氣、水及固體雜質(zhì)共存,且由于石油粘度系數(shù)較大,必須在一定的溫度和壓力下輸送[1]。油氣管道內(nèi)腐蝕主要是由于管內(nèi)輸送介質(zhì)中包含的H2O、O2、H2S、CO2、Cl-與鋼材形成原電池,管道外腐蝕主要是由于土壤中H2O、O2、以及酸堿的存在形成原電池,內(nèi)、外腐蝕均以電化學(xué)腐蝕為主,而純化學(xué)腐蝕和物理腐蝕在實際工程中比較少見。
管道的電化學(xué)腐蝕是指管道內(nèi)外環(huán)境中的電解質(zhì)溶液(吸附在管材表面)與金屬管材分別作為原電池的陰陽兩極,陽極的管材發(fā)生氧化反應(yīng),失去電子,逐漸溶解,陰極的電解質(zhì)溶液發(fā)生還原反應(yīng),在兩極間轉(zhuǎn)移電子[2]。工藝管道根據(jù)周圍土壤或輸送介質(zhì)的酸堿度不同,出現(xiàn)析氫腐蝕和吸氧腐蝕,當(dāng)管材表面吸附的電解質(zhì)溶液呈較強的酸性時,發(fā)生析氫腐蝕,當(dāng)酸性較弱時往往出現(xiàn)吸氧腐蝕。原電池發(fā)生氧化還原反應(yīng)如下:
析氫腐蝕
陽極:Fe-2e-=Fe2+
Fe2++2H2O=Fe(OH)2+2H+
陰極:2H++2e-=H2
總反應(yīng)公式:Fe+2H2O=Fe(OH)2+H2↑
根據(jù)以上公式,反應(yīng)過程中生成氫氣,同時溶液中的Cl-、S-等離子起到催化、加快腐蝕的作用,其數(shù)量不變。
吸氧腐蝕
陽極:Fe-2e-=Fe2+
陰極:O2+2H2O+4e-=4OH-
總反應(yīng)公式:2Fe+O2+2H2O=2Fe(OH)2
根據(jù)以上公式,反應(yīng)過程中消耗一定量的氧氣。
無論是析氫腐蝕還是吸氧腐蝕,產(chǎn)物均為2Fe(OH)2,是一種不穩(wěn)定的中間產(chǎn)物,最終均被氧化成Fe(OH)3,公式如下:
4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3
(1)油田工藝管道在運輸、存放、施工及投產(chǎn)期間的腐蝕是由于大氣腐蝕、水壓試驗后管道內(nèi)的水未吹掃干凈引起的腐蝕[3]。運輸、存放、施工期間主要是防雨、雪,封閉存放,內(nèi)、外壁防腐涂料及保護層破損處按原結(jié)構(gòu)補口補傷,同時嚴(yán)格執(zhí)行防腐相關(guān)的國家、行業(yè)施工標(biāo)準(zhǔn);
(2)油田工藝管道的內(nèi)防腐可以根據(jù)輸送介質(zhì)的溫度、壓力、組成,選擇不同的管道材質(zhì),其中非金屬管道如雙壁波紋管、玻璃鋼管、PE管及鋼骨架塑料復(fù)合管等防腐性能優(yōu)良,但因其脆性較大、抗壓能力弱、不易維修等特點,在油田工藝管道的應(yīng)用中仍無法取代鋼管;目前油田工藝管道仍以鋼管為主,為保證鋼管的使用壽命,可在管道內(nèi)壁噴涂防腐涂料或襯里作為防止管道內(nèi)腐蝕的基本措施,常用的防腐涂料有酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、環(huán)氧粉末等,輸送特殊介質(zhì)如水質(zhì)站的加藥管線,目前常用聚四氟乙烯做鋼管的襯里實現(xiàn)防腐。在輸送介質(zhì)中混入一定比例的緩蝕劑,可抑制鋼管內(nèi)壁的腐蝕,但加注緩蝕劑用量大,費用較高,還應(yīng)與其它維護性防腐措施配套進行,如管線清管等[4];
(3)油田工藝管道外壁一般直接與空氣和土壤接觸,除低合金鋼、碳鋼本身具有一定的防腐功能外,還應(yīng)在其外壁噴涂防銹漆及絕緣防護層,使管道與外部環(huán)境的電解質(zhì)溶液最大限度隔離,抑制或降低電化學(xué)腐蝕的發(fā)生率。實際工程中,外防腐結(jié)構(gòu)和等級應(yīng)根據(jù)管道使用要求以及土壤腐蝕性等相關(guān)環(huán)境條件和經(jīng)濟性來確定,特殊地段(如河流穿越、道路穿越等)的管道防腐層宜比其它地段高一個等級,天然氣、輕烴等易燃介質(zhì)管道以及位于低洼地區(qū)、自然保護區(qū)、穿越等特殊環(huán)境的管道外防腐宜采用3PE防腐層,定向穿越的管道宜采用可靠的防護措施;埋地非保溫管道可用聚乙烯膠粘帶、2PE、3PE、環(huán)氧煤瀝青防腐涂料防腐,埋地保溫管道可選用環(huán)氧樹脂涂料、環(huán)氧酚醛涂料以前聚乙烯膠粘帶、3PE等防腐層[5,6];
(4)陰極保護法目前廣泛應(yīng)用于油田工藝管道防腐項目中,其本質(zhì)都是施加保護電流,遏制鋼管電子流失,按電源的不同分為犧牲陽極保護法和外加電流陰極保護法。外加電流陰極保護是通過在環(huán)境中增加外部直流電源,使被保護管道的電位在環(huán)境中最低以阻止自身電子的流失,從而達到保護管道的目的,該保護系統(tǒng)由直流電源、參比電極、地床及電纜等組成,一般應(yīng)用于土壤電阻率比較高的環(huán)境中或大型廠礦設(shè)備的陰極保護,比如油田站庫儲罐及大口徑長距離油氣管道等均采取此保護方式[7]。犧牲陽極陰極保護在工藝管道所處的電解質(zhì)溶液中增加一組更活潑的金屬電極,電化學(xué)反應(yīng)中該電極電位更低,是事實上的陽極,其電子不斷轉(zhuǎn)移至作為陰極的金屬管道上,降低管道電位,該種陰極保護系統(tǒng)主要由陽極(一般土壤中是鎂陽極、海水中為鋁、鋅陽極)、填包料(主要由75%的硫酸鈣,20%的膨潤土和5%硫酸鈉混合而成)、測量樁及導(dǎo)線組成,實際工程中常用于小口徑的集輸管網(wǎng)、小型含鋼結(jié)構(gòu)的構(gòu)筑物的防腐,同樣要求土壤電阻率不能過高,且受當(dāng)?shù)毓╇姉l件限制。
綜上所述,油田工藝管道的運行需要日常性維護和平時操作的正常巡檢。尤其在管道防腐領(lǐng)域,應(yīng)針對性分析管道內(nèi)、外腐蝕性機理,將防腐措施和方案貫徹于管網(wǎng)設(shè)計、施工、使用和后期維護全階段。有針對性制定經(jīng)濟科學(xué)的防腐措施,全方位使用復(fù)合涂層外防腐、加注緩蝕劑、陰極保護等防腐措施,保證工藝管道長治久安的運行。