張志敏 劉苗 王貴梅 張華燦 李力聰
(晶澳太陽(yáng)能有限公司,河北邢臺(tái) 055550)
晶硅電池 LID(Light Induced Degradation,光致衰減)現(xiàn)象長(zhǎng)期以來(lái)一直受到業(yè)界的廣泛關(guān)注,尤其是近年來(lái) PERC(Passivated Emitter and Rear Local Contact,鈍化發(fā)射極和局部背接觸)工藝推廣以后,由于PERC工藝中氧化鋁鈍化膜的引入,增加了硅片中氧元素的濃度,從而導(dǎo)致LID現(xiàn)象更加嚴(yán)重。關(guān)于LID現(xiàn)象的原理解析,目前業(yè)界已經(jīng)有了比較成熟的理論解釋,即晶硅電池在陽(yáng)光模擬器下曝曬過(guò)程中,在光注入條件下,硅基體內(nèi)部形成B-O、B-Fe對(duì)或還有其他缺陷,這些缺陷成為復(fù)合中心導(dǎo)致電池功率衰減。
單晶硅由于拉晶過(guò)程中使用的石英坩堝(主要化學(xué)成分有:?jiǎn)我桓呒兌鹊腟iO2)且坩堝內(nèi)部采用高純SiO2作為涂層材料,而多晶硅鑄錠過(guò)程中采用陶瓷坩堝,內(nèi)部涂層材料為Si3N4,所以單晶硅內(nèi)部的氧含量較多晶硅偏高[1]。因此單晶硅的LID也較多晶硅偏高。
然而實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中,卻出現(xiàn)多晶硅LID嚴(yán)重超標(biāo)現(xiàn)象,這與之前理論不相符[2],本文結(jié)合現(xiàn)場(chǎng)實(shí)際運(yùn)行工藝參數(shù),通過(guò)研究驗(yàn)證得到:印刷燒結(jié)曲線也會(huì)嚴(yán)重影響晶硅電池LID性能。同時(shí)針對(duì)研究結(jié)果提出更為合理的燒結(jié)曲線,以確保電池LID性能的穩(wěn)定。
試驗(yàn)選用晶澳太陽(yáng)能有限公司東?;?,鑄造摻硼P型多晶硅硅片,半熔鑄錠多晶中部區(qū)域,硅片中晶粒尺寸均一,硅片厚度(180±10)μm,尺寸為157mm×157mm,電阻率為1.4Ω.cm~2.0Ω.cm,采用FT-IR(傅里葉變換紅外分光法)對(duì)樣品進(jìn)行抽樣測(cè)試,硅片碳含量均值為2.7×1017(atoms/cm3),氧含量均值為 0.11×1018(atoms/cm3)。
試驗(yàn)電池樣品,以P型多晶硅片作為基體材料,經(jīng)清洗,去除表面損傷層,表面制絨,擴(kuò)散制結(jié),去除磷硅玻璃及邊緣刻蝕,氮化硅減反射層沉積,絲網(wǎng)印刷電極及共燒結(jié)等工藝制備而成。具體試驗(yàn)步驟:
(1)制絨。對(duì)1600片多晶硅片利用RENA多晶酸制絨機(jī)進(jìn)行酸制絨及清洗處理,去除硅片表面損傷層、金屬離子,清洗制絨減薄量控制在0.4g~0.5g。
(2)擴(kuò)散制p-n結(jié)。將制絨后的硅片放入擴(kuò)散爐中,在800℃~900℃的溫度下,以氮?dú)庾鳛檩d體攜帶POCl3氣體進(jìn)行40~60min的磷擴(kuò)散,在硅片表面形成深度約為0.3μm~0.5μm,方塊電阻為70Ω~90Ω的n型發(fā)射極。
(3)去磷硅玻璃。采用RENA濕法刻蝕機(jī)進(jìn)行邊緣刻蝕,減薄量控制在0.2g~0.25g。
(4)制SiNx減反射層。本試驗(yàn)采用通過(guò)的捷佳創(chuàng)管式PECVD進(jìn)行沉積,厚度約為78nm的SiNx膜層,同時(shí)還生成了大量的氫原子,對(duì)電池表面具有很好的鈍化作用,減少表面復(fù)合。
(5)絲網(wǎng)印刷。采用普遍的絲網(wǎng)印刷法印刷正面銀柵線,背面為全鋁BSF,以形成正負(fù)電極。
(6)燒結(jié)。將1600片試驗(yàn)片分為兩個(gè)試驗(yàn)條件,每個(gè)條件800片,對(duì)燒結(jié)爐調(diào)試兩種不同工藝,對(duì)兩種燒結(jié)工藝的燒結(jié)曲線進(jìn)行了備份,如圖1所示。從曲線可以看到,A、B工藝主要差異在降溫速率和峰值溫度的差異,A工藝,峰值溫度在750℃左右,燒結(jié)區(qū),從550℃~750℃階段升溫速率約為50℃/s,冷卻區(qū),從峰值750℃~400℃階段降溫速率約為58℃/s;而B工藝,峰值溫度在770℃左右,比A工藝高20℃,燒結(jié)區(qū)500℃~770℃階段升溫速率約為65℃/s,冷卻區(qū)從峰值770℃~400℃階段降溫速率約為92℃/s;770℃~600℃階段降溫速率達(dá)到100℃/s。兩種工藝條件,各投入800試驗(yàn)片,專人跟蹤確保不混片,對(duì)兩個(gè)燒結(jié)條件的試驗(yàn)片的主流檔位,選同一檔位電池各抽樣10片,編號(hào)A(1-10)和B(1-10)。然后將20片電池送往實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行5kW?h LID測(cè)試。測(cè)試方法:將20片電池置于陽(yáng)光模擬器下曝曬,總輻照量達(dá)到5kW?h。同時(shí)收集樣品LID測(cè)試前后QE數(shù)據(jù)作為測(cè)試分析依據(jù)。
圖1 不同燒結(jié)曲線
兩種燒結(jié)工藝電性能參數(shù)以及LID數(shù)據(jù)如表1所示。
表1 兩種燒結(jié)工藝對(duì)應(yīng)電性能參數(shù)及LID
試驗(yàn)結(jié)果:B燒結(jié)條件生產(chǎn)的電池在經(jīng)過(guò)5kWh-LID之后,LID嚴(yán)重偏大,如表1,數(shù)據(jù)匯總了兩個(gè)燒結(jié)條件下,對(duì)應(yīng)的10片試驗(yàn)片的電性均值,B工藝10片電池功率衰減均值達(dá)到4.36%,從電性參數(shù)看,UOC衰減了約0.01V,ISC衰減了0.124A,F(xiàn)F衰減了1.121%,而相對(duì)的A燒結(jié)工藝生產(chǎn)的電池,LID只有0.61%。電性參數(shù)也有衰減,但衰減幅度相對(duì)很小。
隨后,針對(duì)B燒結(jié)工藝條件生產(chǎn)的電池,我們選擇了幾片衰減偏大的電池進(jìn)行了QE測(cè)試,與LID前的QE曲線進(jìn)行對(duì)比,如圖2所示。電池在經(jīng)過(guò)5kWh-LID之后,650nm~1000nm的中長(zhǎng)波段響應(yīng)變差,我們認(rèn)為這是導(dǎo)致電池功率衰減的主要原因。650nm~1000nm的中長(zhǎng)波的主要吸收區(qū)域在電池的硅基體內(nèi),基本在空間電荷區(qū)到鋁背場(chǎng)之間的區(qū)域。硅基體內(nèi)復(fù)合增大導(dǎo)致電池Isc,Uoc,F(xiàn)F各參數(shù)均出現(xiàn)較大幅度的下降。
圖2 B燒結(jié)工藝對(duì)應(yīng)電池LID前后QE曲線
硅基體內(nèi)的復(fù)合中心是如何形成的?目前業(yè)界已經(jīng)有了比較成熟的理論解釋,即多晶硅電池在陽(yáng)光模擬器下曝曬過(guò)程中,在光注入條件下,硅基體內(nèi)部形成B-O、B-Fe對(duì)或還有其他缺陷,這些缺陷成為復(fù)合中心導(dǎo)致電池功率衰減[3-4];本試驗(yàn)中,兩組樣品出現(xiàn)明顯的LID差異,唯一的變量就是燒結(jié)工藝不同,B燒結(jié)工藝生產(chǎn)的電池衰減更大一些,我們分析可能是由于 B燒結(jié)工藝峰值偏高及降溫速率過(guò)快,770℃~600℃階段降溫速率達(dá)到100℃/s,硅片在非常快的熱瞬態(tài)中容易出現(xiàn)位錯(cuò)缺陷,可能屬于熱應(yīng)力所致的滑移位錯(cuò)。這些位錯(cuò)缺陷,在后期會(huì)成為新的復(fù)合中心,導(dǎo)致電池的功率衰減[5]。A燒結(jié)工藝峰值溫度較B工藝低了20℃,降溫速率約58℃/s,工藝的相對(duì)均勻性,避免了對(duì)晶片的損壞。
對(duì)于晶硅電池LID現(xiàn)象除了業(yè)界公認(rèn)的B-O復(fù)合導(dǎo)致以外,本文還發(fā)現(xiàn)不同的燒結(jié)曲線也會(huì)影響成品電池LID性能,經(jīng)過(guò)優(yōu)化燒結(jié)曲線,最終得到峰值溫度在750℃左右,燒結(jié)區(qū)從550℃~750℃階段升溫速率約為50℃/s,冷卻區(qū)從峰值750℃~400℃階段降溫速率約為58℃/s,此燒結(jié)曲線對(duì)于多晶硅電池LID降低非常明顯,具有很大的實(shí)用價(jià)值。